全 文 ：麦冬类药材种植土壤和药材中有机氯农药 8N &f*]. d $f+] #$f($] #f*#] )f(#. $f#$] d +f##] +%f+. 8N *f#] d #f+# )f+] &#f**] d d d d 8N $f$%B )#f()B +%f%] d (f#)B +f$%B 8N d d )f&)]. $f$)B $f+%] $f$%] )f($. 8N d d $f) d $f$ $f$
及重金属残留分析
张莲婷! 郭巧生!! 叶正良+
f南京农业大学 中药材研究所! 江苏 南京 +$$*%
+f天津天士力之骄药业有限公司! 天津 )$$&$+#
$摘要%!目的&对中药麦冬类药材进行有机氯农药%重金属的残留量测定$为麦冬类药材的规范化研究提供理论依据(
方法&采用气相色谱法对六氯化苯!MJ<& 种异构体和滴滴涕!IIN& 种异构体进行测定( 用 :
壤的选择上特别要注重土壤环境的农药及重金属残留(
$关键词%!麦冬)有机氯农药)重金属)残留量
$稿件编号%!+$$*$+$$)
$基金项目%!国家科技基础条件平台项目!+$$Ib4+$$&
$通信作者%!!郭巧生$NQV# !$+ (&)*#*$H50BRV# D`S321BW-
QUW-.2
!!+$$ 年版&中国药典收载了麦冬和山麦冬 +
种功效相似的药材( 麦冬为百合科植物麦冬!E?;<0
E<<- D&E<-;.)$!N?W2]-bQC5LB,V-的干燥块根$具
有养阴生津%润肺清心的功能)主治热病伤津$心烦
口渴等症)山麦冬为百合科植物湖北麦冬 F;%;
山麦冬 F/*)$.&%;!IQ.2Q- MBRV6的干燥块根*+ (
有机氯农药因其半衰期长%危害大$于 *() 年被禁
止使用$但目前仍能在某些中药材及食品中检测出
该类农药残留( 因此$近年来对药材农药%重金属残
留的研究逐渐受到重视*+5%+ $而对麦冬类药材农药%
重金属残留的研究少见报道*)+ ( 本研究运用等离
子发射光谱仪%气相色谱仪对麦冬类药材及土壤农
药%重金属残留进行测定$为评价四大产区药材质量
提供科学依据(
!材料
-!供试药材及土壤!+$$* 年 ) 月在麦冬类药材
的主产区浙江慈溪!
北麦冬%短葶山麦冬及其生长的土壤样品( 每份样
品为多点采集$土壤样品采集于 $ j+$ .0的耕作
层$充分混合$用四分法缩分$实验室自然风干$磨细
备用( 药材与土壤采样区相对应$挖取整株后$剪下
块根$清洗$& h烘干$打粉$过 #$ 目筛备用$药材
样品由南京农业大学中药材研究所郭巧生教授鉴定
为麦冬和山麦冬(
]!仪器与试剂!OA@R0BV+$$ I\电感耦合等离
子体发射光谱!GQ[R2 HV0QC)#(*$ 安捷伦气相色谱
仪及安捷伦色谱工作站)附电子捕获检测器!H
度
%
**f*g外$其余试剂均为分析纯$纯度
%
**g$
经检测确认$符合农药残留和重金属检测的要求(
!方法
]!土壤和药材有机氯农药残留测定!土壤和药
材中有机氯含量分别参照&土壤中六六六和滴滴涕
测定的气相色谱法LM=N&$5+$$) 和&中国药
典!+$$ 年版一部附录
1
^有机氯农药残留量
测定法测定(
$
5MJ<$
!
5MJ<$
%
5MJ<$
5MJ<$E$EG5
IIH$<$EG5IIN$E$EG5III$E$EG5IIN最低检测限分
别为 $f$$f+$$f$$$f#$$f$$f$$f)$$f
D-F
d
$加样回收率实验得出 ( 种成分平均回收
率分别为 *f)g$*(f&+g$$+f%#g$$&f)&g$
**f+)g$*%f(#g$*(f%(g$*(f&)g$>8I分别为
+f(g$$f%g$ +f(g$ )f(g$ f#g$ +f$g$ f*g$
+fg$符合农药残留分析的要求(
]!重金属残留的测定!土壤和药材中重金属残
留分别参照 LM#(f$f+ 和&中国药典 !+$$
-$$-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
年版一部附录
1
M的规定执行$采用电感耦合等
离子体发射光谱:
D
-F
d
$加样回收率试验得出 # 元素平均回收率分别
为 *(f+g$**f&g$$)f&g$**f#%g$$f&)g$
**f#g$>8I分别为 f(g$$f*g$)f$g$+f)g$
f(g$$f*g(
&!结果与分析
&]!种植土壤中的有机氯农药残留量分析!麦冬
类药材的四大主产区土壤中总 MJ<残留为
)$f+$ j##f(*
D-[D
d
%总 IIN为 &f* j))*f$
D-[D
d
$均低于土壤环境质量!LM#(5**二
级标准中总六氯化苯%总IIN农药残留量最高限量
!MJ<$IIN
&
$f$ 0D-[D
d
$符合中药材L4G的要
求$见表 ( &个主产区土壤中的总MJ<含量存在显
著差异$其含量为洛江n三台n襄城n慈溪$各地土
壤中的MJ<均主要以
$
5MJ<和
5MJ<+ 种异构体的
形式存在$两者之和均占各自总量的 *(g以上)& 个
主产区土壤中的IIN含量也存在显著差异$其含量
为慈溪n襄城n三台n洛江$主要以E$EG5IIH$E$EG5
IIN+种异构体的形式存在$两者之和分别占各自总
量的 $$g$*(f+(g$*&f*&g$*%f%*g(
表 !麦冬类药材生长土壤的有机氯农药残留量比较 !-e&
D-[D
d
产地
$
5MJ<
!
5MJ<
%
5MJ<
5MJ< 总MJ< E$EG5IIH <$EG5IIN E$EG5III E$EG5IIN 总IIN
P< &f+(. d $f(. %f#%] #+f)] )+f&] $f()] d &f(+] &(f*]
FX #f+%B d $f(. #$f&&B ##f(*B &f+U d d $f&%. &f*U
!!注#同一列不同字母为9l$f$!表 + j& 同(
&]!药材中有机氯农药残留量分析!四大产区的
麦冬类药材中总 MJ<残留为 &)f$$ j#f&$
D
-[D
d
%总 IIN低于 +$f++
D- [D
d
( &药用
植物及制剂外经贸绿色行业标准 !Z9=N+5
+$$&中规定总 MJ<%总 IIN的残留量
&
$f 0D
-[D
d
$其中慈溪产的麦冬药材总 IIN残留量略
超过此限量$不符合中药材 L4G要求$见表 +(
比较四大产区麦冬类药材中的总 MJ<$以慈溪和
洛江产的较高$以三台和襄城产的较低( 与土壤
中 MJ<存在形式一样$各地药材中 MJ<均主要
以
$
5MJ<和
5MJ<+ 种异构体的形式存在$除三
台产的麦冬占 (#f#(g外$其余三地麦冬类药材
中两者含量之和均占其 MJ<总量的 $$g( 四
大产区麦冬类药材中总 IIN的含量差异显著$三
台和洛江产的麦冬类药材未检出 IIN$慈溪产的
麦冬 IIN最高$达到 $f+ 0D-[Dd$襄城产的
湖北麦冬 IIN含量居中$两地药材的 IIN均主
要以 E$EG5IIH的形式存在(
表 +!麦冬类药材的有机氯农药残留量比较 !-e&
D-[D
d
产地
$
5MJ<
!
5MJ<
%
5MJ<
5MJ< 总MJ< E$EG5IIH <$EG5IIN E$EG5III E$EG5IIN 总IIN
P< *f+] d d ))f((] &)f$$] $f&] d d d $f&]
FX *f#] d d &)f$#B +f++B d d d d d
&]&!种植土壤中的重金属残留量分析!& 个主
产区中除洛江地区的重金属
!LM#( ( JD的残留量除在襄城地区的样
品中未检出$其他 ) 个地区之间差异不显著(
量属三台地区最高$与其他三者差异显著$其他
三者之 间 差 异 不 显 著( 见表 )(
&]Y!药材中重金属留量分析!& 个主产区的药材
重金属残留各元素单项指标以及总量均符合&药用
植物及制剂外经贸绿色行业标准 !Z9=N+5+$$&
的有关规定( 慈溪和洛江 + 个地区之间 JD差异不
显著$
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
!!
表 )!麦冬类药材生长土壤的重金属留量比较 !-e) 0D-[Dd
产地 JD
P< d +(f$] )f$$] d *f%). f*%]
FX $f$)B &f))U #&f))B d f$)] +f$]
中G]的残留量最高$与其他三者差异显著( 襄城地
区药材样品中4S的残留量最高$与其他三者差异显
著$而其他三者之间差异不显著( 从重金属残留总
量来看$各地差异显著$慈溪地区的残留量最高$襄
城的最低$见表 &(
表 &!麦冬类药材的重金属残留量比较 !-e) 0D-[Dd
产地 JD
P< d d +f$. $f$%B $f)$] $f$B )f)%U
FX $f$)B $f$%] &f$%] d $f()B $f$] f$]
&]$!药材对重金属富集系数!为说明某种植物对
某种元素的吸收特点$常用富集系数!植物中某种
元素含量与其生长土壤中该元素含量的比值来描
述( & 个主产区麦冬类药材对重金属的富集系数中
JD偏高$其中慈溪地区的达到了 )f))$而对其他重
金属的富集系数均小于 $见表 (
表 !麦冬类药材对重金属的富集系数 !-e)
产地 JD
P< d d $f$( d $f$) $f$(
FX $f$+ $f$# d $f$# $f$&
Y!讨论
Y]!农药残留与药材安全性!上述结果表明$在药
材麦冬中$MJ<和 IIN残留存在着明显差异$除采
集于慈溪总IIN残留量略超过&药用植物及制剂外
经贸绿色行业标准 !Z9=N+5+$$&限量$其余均
基本符合国家相关标准规定)比较各产地土壤中
IIN含量$慈溪 IIN残留明显高于其他各地( 因
此$本研究认为慈溪药材麦冬IIN含量超标在很大
程度上与其土壤环境有较大的关系(
& 个主产区药材中有机氯分别是种植土壤中的
(#f%g$%f+&g$#*f+g$)f+*g$& 个主产区
药材中IIN含量与种植土壤含量仅慈溪和襄城存
在比例关系!部分药材和土壤中的IIN均未检出$
分别为 +f$&g$)f&#g$这表明药材对土壤中
MJ<的富集能力明显强于 IIN( 与薛健*++等研究
结果一致#中药农药残留污染具有普遍性$ 尤其是
有机氯农药( 而有机氯中又以
$
5MJ<的富集能力
最强$超出了土壤含量中的 j+ 倍$因此推断药材
中
$
5MJ<可能来自于两方面$一方面为自身富集)
另一方面为其他结构相似的有机氯转化而来(
吴友根*)+对短葶山麦冬的研究结果认为山麦
冬药材对总六氯化苯%IIN和 G<;M的吸附作用较
弱( 本研究结果与其基本一致$说明短葶山麦冬对
有机氯的富集能力较为稳定(
Y]!中药生产中农药的科学%安全使用控制研究!
本研究结果显示$除慈溪产的麦冬药材总IIN残留
量略超过限量$不符合中药材 L4G要求$其他包括
土壤在内的所有各项指标均达相关标准( 但慈溪麦
冬主产区环境土壤中 IIN残留含量明显高于其他
各地$导致慈溪产麦冬药材 IIN含量超标$相比吴
友根*)+对短葶山麦冬的研究结果也明显偏高( 慈
溪作为我国浙麦冬的主产区$对农药残留富集能力
-+$-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$
强的原因可能存在以下几点#第一$长期以来当地农
民缺乏规范化的指导$导致有机氯类农药的无节制
的使用)第二$近来药材麦冬逐渐转变为绿化植物$
缺乏科学的管理和栽培模式$导致了严重的品种退
化现象)第三$在取样点选择上可能存在偏差( 因此
有关对我国传统麦冬主产区慈溪药材麦冬的农药残
留富集力有待进一步研究(
Y]&!重金属含量与药材安全性!本研究显示 & 个
主产区麦冬类药材对重金属的富集系数中 JD偏
高$其中慈溪地区的达到了 )f))$而对其他重金属
的富集系数均小于 ( 这表明麦冬类药材对土壤中
重金属G]$4S$
因此$有关麦冬类药材对 JD的富集能力有待进一
步研究(
本研究中洛江地区土壤
准$可能存在 ) 方面的因素#第一$由于在种植过程
中喷洒了含
能吴友根等取样点的前茬作物对
洛江地区土壤
+$$&中的限量标准$因此麦冬类药材种植土壤中
*+!中国药典-一部*8+-+$$#$#-
*++!薛健$金红宇$田金改$等-中药农药残留问题研究与思考*X+-
中草药$+$$%$)(!$#%(-
*)+!吴友根$张莲婷$黄权成$等-短葶山麦冬种植基地和药材中有
机氯农药及重金属残留分析 *X+-中国中药杂志$+$$*$)&
!#+-
*&+!郭巧生$刘飞$史红专-水蛭及其养殖基地农药与重金属残留
分析*X+-中国中药杂志$+$$#$)!+#%#)-
*+!王长林$郭巧生$厉彦森-明党参种植基地土壤和药材中的有
机氯农药及重金属残留分析*X+-中国中药杂志$+$$%$)+!+#
$+-
*#+!吴友根$郭巧生$郑焕强-广藿香种植土壤和药材中有机氯农
药及重金属残留分析*X+-中国中药杂志$+$$($))!)#+(-
*%+!巢志茂-瓜蒌中有机氯农药残留量的含量测定*X+-中国中药
杂志$+$$&$)*!)#%*-
7>H-EF,.H?I?DR,@?QB.?D-@>J>HA-Q-E>H,@EB>,OC +>A,.H-@7,E-M 5JB-?J?R?@-H
,@E./012/2&2,3%/2,1-(RD?S-@R H?-.
aJ4;LFRB2@R2D
$ L_O R^B/S?Q2D
!
$ KHa?Q2DVRB2D
+
!f:-$;)+<=>?;-+$+@+A;.;-&(@&+%;&($$ H&-D;- #%;.)()%&(I-;J+%$;B$ H&-D;- +$$*$ >?;-&)
+f5;&-D;- 5&$(B9%;A+9?&%*&.+);.&(>?;-&
*3KHAD,QA+!5KX>QA-O># N/UQ@QC0R2Q@?QCQSRUWQS/T/CDB2/.?V/CR2QAQS@R.RUQSB2U ?QBc60Q@BVSR2 >BUR7OA?R/A/D/2RSB2U
!E?;
C/Q@?B2Q!IIN ,QCQUQ@QC0R2QU ]6DBS.?C/0B@/DCBA?6-N?Q./2@Q2@S/TG]$
HF.A# N?QCQSRUWQS/T/CDB2/.?V/CR2QAQS@R.RUQSR2 >BUR7OA?R/A/D/2RS,QCQV/,QC@?B2 @?QAQC0RSSR]VQ0B7R0W0VR0R@S/T@?Q2B@R/2BVS@B2UBCU Q7.QA@?Q7B.?V/CRUQ!MJ< R2 >BUR7OA?R/A/D/2RSTC/0
!/D&E<-;.)$,R@? BABC@R.WVBCQ0A?BSRS/2 @?QAQS@R.RUQSCQSRUWQSR2 S/RV-
* >^C S?DEH+!>BUR7OA?R/A/D/2RS) /CDB2/.?V/CR2QAQS@R.RUQS) ?QBc60Q@BVS) CQSRUWBVS
E?-# (_Y[\NQXQ++(((#(
$责任编辑!吕冬梅%
-)$-
第 ) 卷第 * 期
+$$ 年 月
!!!!!! ! ! ! ! !!!!!! ! ! ! !
\/Vf)$ :SSWQ!*
9B6$ +$$