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Studies on the flavones in of Chrozophora sabulosa

沙戟中黄酮类成分的研究



全 文 :85%EtOHextractwereisolatedbythesilicagelcolumn,SephadexLH20column,ODScolumnchromatographyandHPLC,andtheirstruc
tureswereidentifiedbythespectalanalysesandchemicalevidencesResult:The12compoundswereobtainedandidentifiedas7Omethyl
wogonin(1),7Omethyldihydrowogonin(2),5hydroxy7,8,2′,5′tetramethoxyflavone(3),skulcapflavone2′methoxylether(4),5
hydroxy7,8,2′,3′tetramethoxyflavone(5),5,4′dihydroxy7,8,2′,3′tetramethoxyflavone(6),dihydroskulcapflavone(7),5,7,8
trimethoxydihydroflavone(8),5,2′dihydroxy7,8dimethoxyflvone(9),andrographidineC(10),5,7,4′trihydroxyflavone(11),5,7,
3′,4′tetrahydroxyflavone(12)Conclusion:Compound6isanewnaturalyoccuringproductisolatedfromApaniculata,andcompound
8,11and12areobtainedforthefirsttimefromtheAndrographisspecies
[Keywords] Andrographispaniculata;dihydroflavone;flavone;isolation [责任编辑 李 禾]
沙戟中黄酮类成分的研究
石心红,刘有强,孔令义
(中国药科大学,江苏 南京 210038)
[摘要] 目的:对新疆产沙戟的黄酮类活性成分进行研究。方法:采用95%乙醇提取及各种柱色谱法分离,光
谱技术鉴定结构。结果:分离得到 7个黄酮类化合物,经光谱方法分别鉴定为槲皮素(Ⅰ),山柰酚(Ⅱ),芹菜素
(Ⅲ),柯伊利素(Ⅳ),异槲皮苷(Ⅴ),柯伊利素7OβD葡萄糖苷(Ⅵ),槲皮素3OαD阿拉伯糖苷(Ⅶ)。结论:上
述化合物均首次从沙戟属中分离得到。
[关键词] 沙戟;黄酮
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2006)05039503
[收稿日期] 20050714
[通讯作者] 孔令义,Tel:(025)85391289,Email:lykong@jlon
linecom
沙戟 Chrozophorasabulosa为大戟科沙戟属植
物,在我国主要产于新疆,生长于河流两岸、地下水
较多的固定沙丘或半固定沙丘的边缘。尚未见到有
关该植物化学成分的报道。作者对沙戟进行了系统
的研究,从中分离得到了7个化合物,经理化性质和
波谱方法分别鉴定为:槲皮素(quercetin)(Ⅰ),山柰
酚(kaempferol)(Ⅱ),芹菜素(apigenin)(Ⅲ),柯伊利
素(chrysoerid)(Ⅳ),异槲皮苷(isoquercetin)(Ⅴ),柯
伊利素7OβD葡萄糖苷(chrysoerin7OβDglu
coside)(Ⅵ),槲皮素3OαD阿拉伯糖苷(quercetin
3OαDarabinfuranoside)(Ⅶ)。
1 仪器与材料
熔点用X4型双目镜显微熔点测定仪(温度未
经校正);紫外光谱用 ShimadzuUV-2501PC型紫外
-可见分光光度计测定;红外光谱用 NicoletImpact
-410型红外光谱仪测定;ESIMS用Agilent1100Se
riesLC/MSDTrap质谱仪测定;核磁共振谱用Brucker
ACF-300型与 500型核磁共振波谱仪测定。柱色
谱和薄层色谱硅胶 GF254为青岛海洋化工厂产品;
高效薄层板为烟台市化学工业研究所烟台化工科技
开发实验厂产品;SephadexLH20为 Pharmacia公司
产品;沙戟采自于新疆伊宁,经新疆农学院杨昌友教
授鉴定。
2 提取与分离
沙戟10kg,粉碎后用95%乙醇回流提取3次,
提取液减压回收乙醇,浓缩得浸膏。将浸膏用95%
乙醇溶解,加10倍量水沉淀叶绿素,离心去除叶绿
素后回收乙醇混悬于水中,依次用石油醚、氯仿、正
丁醇萃取。氯仿部分通过反复硅胶柱色谱,氯仿丙
酮系统梯度洗脱,然后以 SephadexLH20凝胶柱色
谱纯化,得到化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ。正丁醇部分经过
硅胶柱色谱,氯仿甲醇系统梯度洗脱及 Sephadex
LH20凝胶柱色谱,纯化得到化合物Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ 黄色结晶(甲醇),mp310~312℃,
易溶于甲醇、丙酮等有机溶剂。紫外灯下显黄色荧
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第31卷第5期
2006年3月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol31,Issue 5
March,2006
光,氨熏后荧光加强,盐酸镁粉反应阳性,三氯化铁
反应阳性。UV(MeOH)nm:256,371。IR(KBr)cm-1:
3400(OH),1640(不饱和羰基),1600,1500(苯
环)。1HNMR[CD3OD,300MHz]δ:617(1H,d,J=
21Hz,6H),638(1H,d,J=21Hz,8H),772(1H,
d,J=21Hz,2′H),687(1H,d,J=85Hz,5′H),
762(1H,dd,J=21,85Hz,6′H)。以上光谱数据
与文献[1]对照基本一致,与槲皮素对照品薄层色谱
行为一致,鉴定化合物Ⅰ为槲皮素。
化合物Ⅱ 黄色针晶(甲醇),mp271~273℃,
易溶于甲醇、丙酮等有机溶剂。盐酸镁粉反应阳
性,三氯化铁反应阳性。UV(MeOH)nm:256,364。
IR(KBr)cm-1:3402(OH),1658(不饱和羰基),
1609,1503(苯环)。1HNMR[CD3OD,300MHz]δ:
618(1H,d,J=21Hz,6H),640(1H,d,J=21
Hz,8H),808(2H,d,J=90Hz,2′,6′H),690
(2H,d,J=90Hz,3′,5′H)。上述光谱数据与文献
[1]对照基本一致,与山柰酚对照品薄层色谱行为一
致,鉴定化合物Ⅱ为山柰酚。
化合物Ⅲ 黄色针晶(甲醇),mp193~195℃,
易溶于甲醇、丙酮等有机溶剂。盐酸镁粉反应阳
性,三氯化铁反应阳性。UV(MeOH)nm:268,334。
IR(KBr)cm-1:3287(OH),1652(不饱和羰基),
1607,1501(苯环)。1HNMR[DMSOd6,500MHz]δ:
1290(1H,s,5OH),676(1H,s,3H),618(1H,d,
J=20Hz,6H),647(1H,d,J=20Hz,8H),791
(2H,d,J=85Hz,2′,6′H),691(2H,d,J=85Hz,
3′,5′H)。上述光谱数据与文献[2]对照基本一致,
鉴定化合物Ⅲ为芹菜素。
化合物Ⅳ 淡黄色晶体(氯仿甲醇),mp320~
322℃,易溶于氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。盐酸镁
粉反应阳性,三氯化铁反应阳性。UV(MeOH)nm:
268,345;278,345(NaOAc);264,405(NaOMe)。IR
(KBr)cm-1:3016(OH),1652(不饱和羰基),1598,
1499(苯环)。1HNMR[DMSOd6,500MHz]δ:1296
(1H,s,5OH),688(1H,s,3H),619(1H,d,J=19
Hz,6H),650(1H,d,J=19Hz,8H),755(2H,m,
2′,6′H),692(1H,d,J=87Hz,5′H),387(3H,s,
OCH3)。上述光谱数据与文献[3]报道基本一致,鉴
定化合物Ⅳ为木犀草素3′甲醚,即柯伊利素。
化合物Ⅴ 黄色粉末,mp180~182℃,易溶于
甲醇、丙酮等有机溶剂。盐酸镁粉反应阳性,三氯
化铁反应阳性,Molish反应阳性,薄层酸水解检测有
葡萄糖。UV(MeOH)nm:204,256,358。IR(KBr)
cm-1:3348(OH),1658(羰基),1604,1493(苯环),
1085(苷键)。1HNMR[CD3OD,300MHz]δ:620(1H,
d,J=13Hz,6H),640(1H,d,J=13Hz,8H),
783(1H,d,J=13Hz,2′H),686(1H,d,J=51
Hz,5′H),758(1H,dd,J=13,51Hz,6′H),516
(1H,d,J=47Hz,1″H),345~384(6H,m)。13C
NMR[DMSOd6,100MHz]δ:1585(C2),1359(C
3),1800(C4),1631(C5),1000(C6),1661(C
7),948(C8),1589(C9),1057(C10),1229(C
1′),1161(C2′),1459(C3′),1500(C4′),1178
(C5′),1230(C6′),1055(C1″),733(C2″),752
(C3″),701(C4″),773(C5″),620(C6″)。上述光
谱数据与文献[4]对照基本一致,鉴定化合物Ⅴ为槲
皮素3OβD葡萄糖苷,即异槲皮苷。
化合物Ⅵ 黄色粉末,mp220~221℃,易溶于
甲醇等有机溶剂。盐酸镁粉反应阳性,三氯化铁反
应阳性,Molish反应阳性,薄层酸水解检测有葡萄
糖。UV(MeOH)nm:268,348。IR(KBr)cm-1:3418
(OH),1660(不饱和羰基),1603,1496(苯环),1083
(苷键)。1HNMR[DMSOd6,300MHz]δ:1297(1H,
s,5OH),700(1H,s,3H),645(1H,d,J=18Hz,6
H),687(1H,d,J=18Hz,8H),796(2H,m,2′,6′
H),694(1H,d,J=88Hz,5′H),506(1H,d,J=
69Hz,1″H),318~375(6H,m)。13CNMR[DMSO
d6,75MHz]δ:1643(C2),1036(C3),1882(C4),
1613(C5),997(C6),1631(C7),952(C8),
1571(C9),1055(C10);1215(C1″),1105(C2′),
1482(C3′),1511(C4′),1160(C5′),1207(C
6′);1002(C1″),733(C2″),774(C3″),698(C
4″),774(C5″),608(C6″),561(OCH3)。上述光谱
数据与文献[3]对照基本一致,鉴定化合物Ⅵ为柯伊
利素7OβD葡萄糖苷。
化合物Ⅶ 黄色粉末,mp241~243℃,易溶于
甲醇、丙酮等有机溶剂。盐酸镁粉反应阳性,三氯
化铁反应阳性,Molish反应阳性,薄层酸水解检测有
阿拉伯糖。UV(MeOH)nm:206,256,355。IR(KBr)
cm-1:3340(OH),1654(不饱和羰基),1606,1502
(苯环),1113(苷键)。1HNMR[DMSOd6,300MHz]
δ:1296(1H,s,5OH),1094(1H,s,7OH),929(1H,
s,3′OH),976(1H,s,4′OH),622(1H,d,J=20
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第31卷第5期
2006年3月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol31,Issue 5
March,2006
Hz,6H),645(1H,d,J=20Hz,8H),749(1H,d,
J=22Hz,2′H),685(1H,d,J=84Hz,5′H),
758(1H,dd,J=22,84Hz,6′H),559(1H,d,J=
14Hz,1″H),331~416(5H,m)。13CNMR[DMSO
d6,75MHz]δ:1563(C2),1334(C3),1776(C4),
1611(C5),986(C6),1641(C7),935(C8),
1569(C9),1039(C10),1209(C1′),1154(C2′),
1449(C3′),1483(C4′),1154(C5′),1216(C
6′),1078(C1″),819(C2″),769(C3″),858(C
4″),605(C5″)。上述光谱数据与文献[5]对照基本
一致,鉴定化合物Ⅶ为槲皮素3OαD阿拉伯糖
苷。
[参考文献]
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学工业出版社,1999299
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StudiesontheflavonesinofChrozophorasabulosa
SHIXinhong,LIUYouqiang,KONGLingyi
(ChinaPharmaceutialUniversity,Nanjing210038China)
[Abstract] Objective:TostudytheflavoneconstituentsinChrozophorasabulosa(Xinjiangorigin)Method:Thecompoundswere
extractedwith95% ethylalcohol,isolatedbyvariouscolumnchromatographyandidentifiedbyspectroscopicmethodsResult:Sevenfla
vanoidswereisolatedandidentifiedasquercetin(Ⅰ),kaempferol(Ⅱ),apigenin(Ⅲ),chrysoerid(Ⅳ),isoquercitrin(Ⅴ),chrysoerin7
OβDglucoside(Ⅵ)andquercetin3OαDarabinfuranoside(Ⅶ)Conclusion:Alofthesesevencompoundswereobtainedfromthis
genusforthefirsttime
[Keywords] Chrozophorasabulosa;flavone [责任编辑 李 禾]
[收稿日期] 20050910
[基金项目] 国家自然科学基金委员会资助课题(30340051)
[通讯作者] 张永文,Tel:(010)68585566439,Fax:(010)68584194,Email:zhangyw@cde.org.cn
猴耳环抗病毒有效成分研究
李药兰1,李克明2,苏妙贤1,梁锦堂3,陈玉武2,张永文4
(1暨南大学 生命科学技术学院 化学系,广东 广州 510632;2中日友好临床医学研究所,北京 100029;
3香港中文大学 生物系,香港 沙田;4国家食品药品监督管理局 药品评审中心,北京 100038)
[摘要] 目的:对抗炎中药猴耳环的化学成分进行研究。方法:采用体外抗病毒活性追踪的方法,应用大孔吸
附树脂吸附,聚酰胺、硅胶和凝胶柱色谱技术进行分离,根据理化性质和波谱数据鉴定其结构。结果:分离并鉴定
了6个化合物:tricetiflavan(5,7,3′,4′,5′pentahydroxylflavan)(1),myricitrin(myricetin3OαLrhamnopyranoside)(2),
quercitrin(quercetin3OαLrhamnopyranoside)(3),quercetin(4),methylgalate(5)和galicacid(6)。结论:化合物1~5为
首次从该植物中分离得到,其中化合物4被发现有较好的体外抗呼吸道合胞病毒(RSV)活性。
[关键词] 豆科;猴耳环;化学成分;体外抗病毒活性;呼吸道合胞病毒
[中图分类号]R284.1;R2855 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2006)05039704
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第31卷第5期
2006年3月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol31,Issue 5
March,2006