全 文 ：黄芪当归合剂水煎液醋酸乙酯萃取部位
化学成分 ＨＰＬＣＥＳＩＴＯＦＭＳ分析
徐立伟１，尚明英１，李　军１，李晓玫２，孟立强２，蔡少青１
（１．北京大学 药学院，北京 １００１９１；
２．北京大学 第一医院 肾内科，北京 １０００３４）
［摘要］　目的：采用液相色谱与质谱仪联用技术（ＨＰＬＣＥＳＩＭＳ）对中药复方黄芪当归合剂水煎剂中醋酸乙酯
萃取部位的化学成分进行分析，并对主要成分进行鉴定。方法：液相色谱运用 ＺｏｒｂａｘＳＢＣ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５
μｍ）色谱柱，以水（Ａ）乙腈（Ｂ）梯度洗脱，２５４ｎｍ检测；质谱使用 ＥＳＩ离子源，正离子与负离子模式下采集数据。
结果：通过一级质谱分析结合对照品数据以及相关文献共鉴定了２０个化学成分的结构，主要结构类型为：黄酮及
黄酮苷类、皂苷类、苯酞类化合物、寡糖类和氨基酸类。结论：经液相色谱分离，质谱测定相对分子质量及其他信息
可以鉴别中药复方中的成分，为阐明黄芪当归合剂的药效物质基础提供部分基础，为中药复方成分的鉴定提供一
种快速准确的分析方法。
［关键词］　黄芪当归合剂；黄芪；当归；ＨＰＬＣＥＳＩＭＳ分析
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）２１２５０８０６
［收稿日期］　２００８０４０１
［基金项目］　国家自然科学基金重点项目（３０３３０７１０）
［通讯作者］　蔡少青，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０１６９３，Ｆａｘ：（０１０）８２８０１６
９３，Ｅｍａｉｌ：ｓｑｃａｉ＠ｂｊｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；尚明英，Ｔｅｌ：（０１０）８２８０２５３４，Ｆａｘ：
（０１０）８２８０２５３４，Ｅｍａｉｌ：ｍｙｓｈａｎｇ＠ｂｊｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
　　黄芪当归合剂由黄芪当归１∶１配伍组成，是在
传统中药 “当归补血汤”（黄芪当归５∶１配伍组成）
基础上改良所获的中药方剂，临床主要用于治疗慢
性肾脏疾病，能有效防治各种肾脏疾病进入终末期
的肾间质纤维化病理损害，具有延缓慢性肾脏疾病
的进展、保护肾功能的作用［１２］。目前对黄芪、当归
单味药，以及当归补血汤的化学成分研究已有文献
报道［３５］，但对黄芪当归合剂中化学成分的研究未见
文献报道。由于复方煎剂成分复杂，故要找到一个
分离度高、稳定可靠的多组分分析方法较困难，且常
因图谱复杂而影响结果的判断［６］。因此，根据复方
煎剂中各味药主要成分的理化性质，用适宜的方法
分离，获得几个不同的极性部位，再对各部位进行化
学成分分析，是从化学角度探讨复方煎剂物质基础
的可行途径之一。本研究首次采用 ＨＰＬＣＥＳＩＭＳ
技术对黄芪当归合剂水煎剂醇沉处理后醋酸乙酯萃
取部位（黄芪中异黄酮类及黄酮苷类成分多集中于
此部位）进行分析，根据所测定的准确相对分子质
量结合文献数据鉴定了其中主要成分，为阐明黄芪
当归合剂的药效物质基础提供部分基础。
１　材料
黄芪２００６年８月购于山西省浑源县医药公司
（编号２６８８），为豆科植物蒙古黄芪 Ａｓｔｒａｇａｌｕｓｍｅｍ
ｂｒａｎａｃｅｕｓ（Ｆｉｓｃｈ．）Ｂｇｅ．ｖａｒ．ｍｏｎｇｈｏｌｉｃｕｓ（Ｂｇｅ．）
Ｈｓｉａｏ的干燥根；当归２００６年８月购于甘肃渭源县
医药公司（编号２６８９），为伞形科植物华当归Ａｎｇｅｌｉ
ｃａｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｏｌｉｖ．）Ｄｉｅｌｓ的干燥根。两药材经北京
大学蔡少青教授鉴定，凭证标本均存放于北京大学
药学院生药标本室。
芒柄花素（ｆｅｒｍｏｎｏｎｅｔｉｎ）、毛蕊异黄酮（ｃａｌｙｃｏ
ｓｉｎ）、毛蕊异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷（ｃａｌｙｃｏｓｉｎ
７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）、Ｚ藁本内酯（Ｚｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ）
等均由作者自黄芪当归合剂中分离纯化制备，并经
ＮＭＲ鉴定结构，ＨＰＬＣＵＶ面积归一化法测定各化
合物的的纯度均在９５％以上。黄芪甲苷（ａｓｔｒａｇａｌｏ
ｓｉｄｅＩＶ，批号 １１０２００５１２，供含量测定用）、山柰酚
（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ，批号１１０８６１２００３０３，供含量测定用）、
槲皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，批号１０００８１２００４０６，供含量测定
用）均购于中国药品生物制品检定所。
２　实验方法
２．１　样品制备
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黄芪柳叶状饮片，当归纵切片各３００ｇ，粉碎，
过２０目筛。１０倍水室温浸泡１ｈ，煎煮２ｈ，过滤，
滤液备用；药渣用８倍水继续煎煮１ｈ，过滤，合并滤
液。５５℃减压回收溶剂，加水溶剂至每毫升含１ｇ
生药。
水煎液加入等倍量９５％乙醇，搅拌５ｍｉｎ。密封
放置，静置４ｈ，５０００ｒ·ｍｉｎ－１离心５ｍｉｎ，上清液５５
℃减压回收溶剂，残渣加水溶解至每毫升１ｇ生药，
加入等倍量９５％乙醇，操作同上，得到水提醇沉后上
清液，回收溶剂后水溶解至每毫升１ｇ生药（组分
Ａ１）。
组分Ａ１用等倍量醋酸乙酯萃取３次，合并萃
取液，５５℃减压回收溶剂，残渣用甲醇溶解，普通滤
纸过滤，甲醇溶解至每毫升１ｇ生药（组分Ａ２，即黄
芪当归合剂水煎剂醋酸乙酯萃取部位），密封置 －
２０℃冰箱中保存备用，进样前过０４５μｍ滤膜。
２．２　色谱分析条件
ＺｏｒｂａｘＳＢＣ１８色谱柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ
Ａｇｉｌｅｎｔ公司）；流动相水（Ａ）乙腈（Ｂ）梯度洗脱；进
样量１０μＬ，流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１；ＤＡＤ检测器 记录
１９０～８００ｎｍ的光谱数据，检测波长 ２５４ｎｍ；柱温
２５℃；分流０４ｍＬ·ｍｉｎ－１至质谱。流动相梯度变
化如表１。
表１　流动相梯度
ｔ／ｍｉｎ Ａ／％ Ｂ／％
０ １００ ０
５ １００ ０
１４ ９１ ９
２５ ９１ ９
３０ ８５ １５
３５ ８５ １５
４０ ８０ ２０
４５ ８０ ２０
５０ ７０ ３０
６０ ７０ ３０
７０ ５０ ５０
８０ ０ １００
１００ ０ １００
２．３　质谱检测条件
离子源类型为 ＥＳＩ，正、负离子切换检测。雾化
气压力（ＧＳ１）０３４ＭＰａ，干燥气（ＧＳ２）０３４ＭＰａ，气
帘气（ＣＵＲ）０２８ＭＰａ；离子源电压（ＩＳ）＋３８００Ｖ
（Ｐｏｓ），－３３００Ｖ（Ｎｅｇ）；去簇电压（ＤＰ１）±４０Ｖ，
（ＤＰ２）±１５Ｖ；聚焦电压（ＦＰ）±２１５Ｖ；扫描范围
（Ｐｏｓ）ｍ／ｚ１００～１５００，（Ｎｅｇ）ｍ／ｚ１００～１０００，干燥
气温度４５０℃。所有数据均采用Ａｇｉｌｅｎｔ１１００Ｃｈｅｍ
Ｓｔａｔｉｏｎ０９０３ｖｅｒｓｉｏｎ和ＱｓｔａｒＭＳＳｏｆｔｗａｒｅ采集处理。
３　结果与分析
３．１　对照品的分析
对照品的ＨＰＬＣ图、正离子流图、负离子总离子
流图见图１。对照品的分析结果从左至右各峰依次
如表２所示。
ａ．对照化合物２５４ｎｍ下ＨＰＬＣＤＡＤ图；
ｂ．正离子模式下对照化合物总离子流图（ＴＩＣ）；
ｃ．负离子模式下对照化合物总离子流图（ＴＩＣ）
图１　对照品ＨＰＬＣ图
３．２　组分Ａ２的ＨＰＬＣ及ＨＰＬＣＥＳＩＴＯＦＭＳ分析
组分Ａ２的ＨＰＬＣ色谱图、正离子流图、负离子总
离子流图见图２。分析结果从左至右各峰依次如表３
所示。
根据反相色谱保留行为及其质谱特征，结合相关
文献数据［７１２］推测化合物结构，共确定２０个化学成
分的相对分子质量，见表３，结构类型可分为以下５
类。
３．２．１　黄酮、黄酮苷类化合物　根据液相色谱保留
时间、质谱特征和紫外吸收数据，并与对照品比较，结
合具体文献数据鉴定了以下９个化学成分：毛蕊异黄
酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷６″丙二酸酯、芒柄花素７
ＯβＤ葡萄吡喃糖苷６″丙二酸酯、毛蕊异黄酮７Ｏ
βＤ吡喃葡萄糖苷、９，１０二甲氧基紫檀烷３ＯβＤ
葡萄糖苷６″Ｏ丙二酸酯、芒柄花素７ＯβＤ吡喃葡
萄糖苷、９，１０二甲氧基紫檀烷３ＯβＤ葡萄糖苷、２′
羟基３′，４′二甲氧基异黄烷７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷、
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　　 表２　对照化合物鉴定结果（正离子／负离子检测）
Ｎｏ． 化合物 ｔＲ／ｍｉｎ 正离子峰／ｍ／ｚ 负离子峰／ｍ／ｚ λ／ｎｍ
Ｐ１ 毛蕊异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷 ４３５ ４４７［Ｍ＋Ｈ］＋，４６９［Ｍ＋Ｎａ］＋，４８５［Ｍ＋Ｋ］＋ ４４５［Ｍ－Ｈ］－ ２６４，２８６ｓｈ
Ｐ２ 毛蕊异黄酮 ５７９ ２８５［Ｍ＋Ｈ］＋ ２８３［Ｍ－Ｈ］－ ２５０，２９０
Ｐ３ 槲皮素 ５９０ ３０３［Ｍ＋Ｈ］＋ ３０１［Ｍ－Ｈ］－ ２５５
Ｐ４ 山柰酚 ６７１ ２８７［Ｍ＋Ｈ］＋ ２８５［Ｍ－Ｈ］－ ２６６
Ｐ５ 黄芪甲苷 ６９２ ８０７［Ｍ＋Ｎａ］＋，８２３［Ｍ＋Ｋ］＋ 　　 － 　 －
Ｐ６ 芒柄花素 ７０６ ２６９［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６７［Ｍ－Ｈ］－ ２５０，３０３
Ｐ７ Ｚ藁本内酯 ７９７ １９１［Ｍ＋Ｈ］＋，４０３［２Ｍ＋Ｎａ］＋ 　　 － ２７０，３２２
ａ．黄芪当归合剂Ａ２样品２５４ｎｍ下ＨＰＬＣＤＡＤ图；
ｂ．正离子模式下黄芪当归合剂Ａ２样品化合物总离子流图（ＴＩＣ）；
ｃ．负离子模式下黄芪当归合剂Ａ２样品化合物总离子流图（ＴＩＣ）
图２　组分Ａ２的ＨＰＬＣ图、正离子流图、负离子
总离子流图
毛蕊异黄酮和芒柄花素，其中９，１０二甲氧基紫檀烷
３ＯβＤ葡萄糖苷、２′羟基３′，４′二甲氧基异黄烷７
ＯβＤ吡喃葡萄糖苷依据文献［８］数据推定结构，依
据子离子流图判定化合物的离子峰或其碎片峰，推定
化合物结构关系，结合文献推定化合物。其余均为与
对照品比较，或结合对照品裂解规律推定结构。根据
文献报道的黄芪化学成分，可知这些均为来自于黄芪
的成分。另外保留时间为３８５ｍｉｎ和７６４ｍｉｎ处离
子峰，依据其裂解碎片可以推定其相对分子质量均为
４６２，因其具有多种异构体，故未能确定结构。
黄酮苷类化合物，极性较大。文献报道［７８］黄芪
中的异黄酮类化合物在正离子一级质谱中多生成
［Ｍ＋Ｈ］＋，［２Ｍ＋Ｎａ］＋峰，在负离子一级质谱中多生
成［Ｍ－Ｈ］－，［Ｍ＋Ｃｌ］－，［２Ｍ＋Ｃｌ］－峰。以毛蕊异
黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷为例，在正离子一级质谱
中，具有９１５［２Ｍ＋Ｎａ］＋和４４７［Ｍ＋Ｈ］＋，可以推测
其相对分子质量为４４６，对４４７［Ｍ＋Ｈ］＋进行分析，推
断主要生成ｍ／ｚ２８５［Ｍ＋Ｈ－Ｇｌｕ］＋碎片。同样本研
究中毛蕊异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷６″Ｏ丙二酸
酯在一级质谱中具有十分相似的裂解规律。
３．２．２　寡糖类化合物　寡糖类成分极性较大，在反
相色谱柱上保留时间较短。寡糖类化合物在正离子
一级质谱中多生成［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋和［２Ｍ＋
Ｈ］＋峰，在负离子一级质谱中多生成［Ｍ＋Ｃｌ］－，
［Ｍ－Ｈ］－和［２Ｍ－Ｈ］－峰，断裂的碎片多为整个糖
基［７］，依据实验所得质谱数据，与文献［７］数据对比，
鉴定了蔗糖、三糖和四糖３个化合物（结构未能确
定）。
３．２．３　皂苷类化合物　通过与对照品比较，结合文
献数据鉴定了以下３个化合物：ｍｏｎｇｈｏｌｉｃｏｓｉｄｅⅠ、黄芪
皂苷Ⅰ（ａｓｔｒａｇａｌｏｓｉｄｅⅠ）和异黄芪苷Ⅰ（ｉｓｏａｓｔｒａｇａｌｏｓｉｄｅ
Ⅰ）。主要依据对照品黄芪甲苷质谱裂解规律确定其
结构类型，依据质谱数据得到其相对分子质量，结合
文献数据［９］可以确定其具体结构。这３个皂苷亦为
黄芪的成分。黄芪中的皂苷类化合物在正离子一级
质谱中多生成［Ｍ＋Ｎａ］＋，［２Ｍ＋Ｎａ］＋和［２Ｍ＋Ｈ］＋
峰，在负离子一级质谱中多生成［Ｍ＋Ｃｌ］－，［２Ｍ＋
Ｃｌ］－峰。负离子检测的质谱呈现［Ｍ－Ｈ］－，［Ｍ＋
ＨＣＯＯ］－，正离子检测的质谱呈现［Ｍ＋Ｎａ］＋和一系
列的碎片离子峰。结合［Ｍ－Ｈ］－，［Ｍ＋ＨＣＯＯ］－和
［Ｍ＋Ｎａ］＋可以确认相对分子质量，正离子检测的碎
片离子可以给出苷元信息和糖基信息。
３．２．４　苯酞类化合物　苯酞类化合物是当归的主要
活性成分，其主要碎片离子为［Ｍ＋Ｈ］＋，［Ｍ＋Ｎａ］＋，
［２Ｍ＋Ｎａ］＋和［４Ｍ＋Ｎａ］＋等，由实验所得质谱数据
可确定１８，１９和２０号色谱峰的相对分子质量均为
１９０，具有相同的准分子离子峰，如 ｍ／ｚ１９１［Ｍ＋
Ｈ］＋，ｍ／ｚ２１３［Ｍ＋Ｎａ］＋，根据文献［１０］报道数据，１９
和２０号峰应为Ｚ藁本内酯和Ｅ藁本内酯２个顺反
异构体。根据文献［１１］有关藁本内酯２个异构体的
色谱保留规律的报道，其保留时间有明显差异，使用
Ｃ１８反相色谱柱，乙腈水系统时，反式藁本内酯出峰较
早，顺式藁本内酯出峰较晚。据此判断，１９号峰
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　　　 表３　样品Ａ２（正／负离子检测）鉴定结果
Ｎｏ． ｔＲ／ｍｉｎ 正离子峰／ｍ／ｚ 负离子峰／ｍ／ｚ ＭＷ λ／ｎｍ 化合物
１ ２９ １７５［Ｍ＋Ｈ］＋ 　　 － １７４ 　 － 精氨酸
２ ２９ １１６［Ｍ＋Ｈ］＋ 　　 － １１５ 　 － 脯氨酸
３ ３３ ３６５［Ｍ＋Ｎａ］＋，３８１［Ｍ＋Ｋ］＋ ３４１［Ｍ－Ｈ］－，３７７［Ｍ＋Ｃｌ］－ ３４２ 　 － 蔗糖
４ ４８ ５２７［Ｍ＋Ｎａ］＋，４０７／３６５／３４７ 　　 － ５０４ 　 － 三糖
５ １１８ ６８９［Ｍ＋Ｎａ］＋，５２７／３６５ ６６５［Ｍ－Ｈ］－ ６６６ 　 － 四糖
６ ４０９ ５５５［Ｍ＋Ｎａ］＋，５３３［Ｍ＋Ｈ］＋， 　　 － ５３２ ２６０，３２０ 　毛蕊异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖
　 　 ２８５［Ｍ－Ｇｌｕ－ｍａｌｏｎａｔｅ＋Ｈ］＋ 　 　 　 苷６″丙二酸酯
７ ４２１ ５１７［Ｍ＋Ｈ］＋，５３９［Ｍ＋Ｎａ］＋， ５１５［Ｍ－Ｈ］－ ５１６ ２５８ 　芒柄花素７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
　 　 ２６９［Ｍ－Ｇｌｕ－ｍａｌｏｎａｔｅ＋Ｈ］＋ 　 　 　 ６″丙二酸酯
８ ４３５ ４４７［Ｍ＋Ｈ］＋，４６９［Ｍ＋Ｎａ］＋， 　　 － ４４６ ２５８，２２８ 　毛蕊异黄酮７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
　 　 ４８５［Ｍ＋Ｋ］＋ 　 　 　
９ ５１３ ５７１［Ｍ＋Ｎａ］＋，５８７［Ｍ＋Ｋ］＋ 　　 － ５４８ ２６２，２８８ 　９，１０二甲氧基紫檀烷３ＯβＤ葡萄
　 　 　 　 　 　 糖苷６″Ｏ丙二酸酯
１０ ５３６ ４３１［Ｍ＋Ｈ］＋，２６９［Ｍ－１６２＋Ｈ］＋， 　　 － ４３０ ２５０，２９２ 芒柄花素７ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
　 　 ８８３［２Ｍ＋Ｎａ］＋ 　 　 　 　
１１ ５５３ ５０１［Ｍ＋Ｎａ］＋，９４７［２Ｍ＋Ｎａ］＋， ４６１［Ｍ－Ｈ］－ ４６２ ２５０，２９２ 　９，１０二甲氧基紫檀烷３ＯβＤ葡
　 　 ４８５［Ｍ＋Ｈ］＋，３０１［Ｍ－Ｇｌｃ＋Ｈ］＋ 　 　 　 萄糖苷
１２ ５６０ ５０３［Ｍ＋Ｎａ］＋，９５１［２Ｍ＋Ｎａ］＋， 　　 － ４６４ ２７６ 　２′羟基３′，４′二甲氧基异黄烷７
　 　 ４８７［Ｍ＋Ｈ］＋，３０３［Ｍ－１６２＋Ｈ］＋ 　 　 　 ＯβＤ吡喃葡萄糖苷
１３ ５７９ ２８５［Ｍ＋Ｎａ］＋，５９１［２Ｍ＋Ｎａ］＋ ２８３［Ｍ－Ｈ］－ ２８４ ２５２，２９０ 毛蕊异黄酮
１４ ５９７ ６３７２［Ｍ＋Ｎａ］＋ 　　 － ６３６ 　 － ｍｏｎｇｈｏｌｉｃｏｓｉｄｅⅠ
１５ ７０６ ２６９［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６７［Ｍ－Ｈ］－ ２６８ ２５０，３０３ 芒柄花素
１６ ７３３ ８９１４［Ｍ＋Ｎａ］＋ 　　 － ８６８４ 　 － 黄芪皂苷Ⅰ
１７ ７３９ ８９１４［Ｍ＋Ｎａ］＋ 　　 － ８６８４ 　 － 异黄芪皂苷Ⅰ
１８ ８１８ １９１［Ｍ＋Ｈ］＋，２１３［Ｍ＋Ｎａ］＋， 　　 － １９０ ２８２ 丁基$内酯
　 　 ４０３［２Ｍ＋Ｎａ］＋，４１９［２Ｍ＋Ｋ］＋ 　 　 　 　
１９ ８２９ １９１［Ｍ＋Ｈ］＋，２１３［Ｍ＋Ｎａ］＋， 　　 － １９０ ２７０，３２２ Ｅ藁本内酯
　 　 ４１９［２Ｍ＋Ｋ］＋，４０３［２Ｍ＋Ｎａ］＋ 　 　 　 　
２０ ８３５ １９１［Ｍ＋Ｈ］＋ 　　 － １９０ ２７０，３２２ Ｚ藁本内酯
（８２９ｍｉｎ）应为 Ｅ藁本内酯（Ｅｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ），２０号峰
（８３５ｍｉｎ）为Ｚ藁本内酯（Ｚｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ）。同理结合
文献［１０］数据可鉴定１８号峰（８１８ｍｉｎ）为丁基
$
内
酯（ｂｕｔｙｌｐｈｔｈａｌｉｄｅ）。
３．２．５　氨基酸类化合物　氨基酸类成分极性较大，
色谱柱上保留时间较短［８］。一般保留时间为４～７
ｍｉｎ之间。通过实验数据结合文献数据［１０］鉴定了
以下２个氨基酸类化合物：精氨酸（ａｒｇｉｎｉｎｅ）和脯氨
酸（ｐｒｏｌｉｎｅ）。
４　讨论
黄芪当归合剂以及当归补血汤临床主要是水煎
后病人直接服用，Ｔｉｓｍ［５］等利用正交试验，以及细胞
药理实验研究当归补血汤水煎剂中主要的药效物质
随煎煮条件的变化，优化并确定了具体的提取方法：
８倍水煎煮２次，提取的效率最高，故选择１０倍水，
８倍水２次提取制备样品。
黄芪当归合剂经醇沉处理后有效物质未丢失，
经有机溶剂进一步萃取分离处理，得到醋酸乙酯萃
取部位（组分Ａ２），通过高效液相色谱分析，确定组
分Ａ２为黄芪当归合剂中黄酮类化合物主要集中部
位，故选择２５４ｎｍ为检测波长，同一液相条件下采
用正负离子模式下的质谱检测，获得质谱数据。通
过一级质谱分析结合对照品数据以及相关文献共推
定了２８个化学成分的相对分子质量，鉴定了２０个
化学成分的结构，主要结构类型为：黄酮及黄酮苷
类、皂苷类、苯酞类化合物、寡糖类和氨基酸类。
黄芪中异黄酮类成分对脂质过氧化反应有抑制
作用［１２１３］，如黄芪注射液中的化学成分主要是异黄
酮类以及皂苷类化合物，对肾病综合征患者免疫功
能具有明显调节作用，对肾脏具有保护作用。其中
毛蕊异黄酮及毛蕊异黄酮７ＯβＤ葡萄糖苷，芒柄
花素及芒柄花素７ＯβＤ葡萄糖苷等均具有清除自
由基活性，抑制脂质过氧化反应等抗生物氧化作用，
对卵磷脂的过氧化反应中产生的丙二醛（ＭＤＡ）具
有很强的抑制作用，并可清除由１，１二苯基２三硝
基苯肼（ＤＰＰＨ）产生的自由基。
黄芪皂苷类化合物亦有清除自由基、抑制脂质
过氧化反应活性，同时具有改善红细胞携氧能力、提
高肾脏器官含氧量的作用，如对大鼠肾缺血再灌注
损伤，具有一定的减轻脂质过氧化和清除氧自由基
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的作用。并且对脑血管系统具有保护作用［１４］。
当归中的藁本内酯和丁基
$
内酯对大鼠主动脉
平滑肌细胞膜有亲和性，其保留行为与钙离子受体
拮抗剂维拉帕米相似，并且不会引起正常大鼠主动
脉平滑肌细胞增殖，但能明显抑制碱性成纤维细胞
生长因子（ｂＦＧＦ）诱导平滑肌细胞增殖，即能抑制血
管平滑肌细胞的异常增殖［１５］。
５　结论
黄芪当归合剂醋酸乙酯萃取部位所含的成分具有
多种药理活性，这些成分可能是黄芪当归合剂的药效
物质。本研究为今后简化或重组复方，使其成为质量
可控、化学成分明确、药效优良的新复方奠定了基础。
［参考文献］
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机制研究进展［Ｊ］．中国中西医结合杂志，２００１，２１（５）：３９６．
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［４］　 田宏印．黄芪化学研究及其有效成分［Ｊ］．云南民族学院报：
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ｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆａｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｈｅｒｂａｌｄｅｃｏｃｔｉｏｎｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍ
ＲａｄｉｘＡｓｔｒａｇａｌｉａｎｄＲａｄｉｘＡｎｇｅｌｉｃａｅＳｉｎｅｎｓｉｓ：Ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌａｒａｙ
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ｕｅｄｅｃｏｃｔｉｏｎｕｓｉｎｇａｌｉｐｏｓｏｍｅｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｄｉａｌｙｓｉｓｓｙｓｔｅｍｆｏｌｏｗｅｄｂｙ
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Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｐｒｉｎｃｉｐａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｐａｒｔｉｎ
ＨｕａｎｇｑｉＤａｎｇｇｕｉｄｅｃｏｃｔｉｏｎｂｙＨＰＬＣＥＳＩＴＯＦＭＳ
ＸＵＬｉｗｅｉ１，ＳＨＡＮＧＭｉｎｇｙｉｎｇ１，ＬＩＪｕｎ１，ＬＩＸｉａｏｍｅｉ２，ＭＥＮＧＬｉｑｉａｎｇ２，ＣＡＩＳｈａｏｑｉｎｇ１
（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１９１，Ｃｈｉｎａ；
２．ＤｉｖｉｓｉｏｎｏｆＮｅｐｈｏｒｌｏｇｙ，ｔｈｅＦｉｒｓｔＡｆｉｌｉａｔｅｄＨｏｓｐｉｔａｌ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００３４，Ｃｈｉｎａ）
　　［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏａｎａｌｙｚｅａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｐｒｉｎｃｉｐａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｐａｒｔｏｆＨｕａｎｇｑｉＤａｎｇｇｕｉｄｅｃｏｃｔｉｏｎｂｙ
ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＨＰＬＣＥＳＩＭＳ）．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
ａｒｅａｓｆｏｌｏｗｓ：ＺｏｒｂａｘＳＢＣ１８（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）ｃｏｌｕｍｎ；ｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅ（Ａ）ｗａｔｅｒｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅ（Ｂ）ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｇｒａｄｉｅｎｔ
ｅｌｕｔｉｏｎ；ＵＶｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ２５４ｎｍ；ＥＳＩｓｏｕｒｃｅａｎｄｄａｔａａｃｑｕｉｓｉｔｉｎｉｎｐｏｓｉｔｉｖｅａｎｄｎｅｇａｔｉｖｅｍｏｄｅ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅａｃｃｕｒａｔｅｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒｗｅｉｇｈｔｓｏｆ２０ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｐａｒｔｏｆＨｕａｎｇｑｉＤａｎｇｇｕｉｄｅｃｏｃｔｉｏｎ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅｔｙｐｅｓ
ｏｆｔｈｅｍａｒｅａｓｂｅｌｏｗ：ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓａｎｄｆｌａｖｏｎｏｉｄｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ，ｓａｐｏｎｉｎｓ，ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ，ａｍｉｎｏａｃｉｄｓａｎｄｐｈｔｈａｌｉｄｅｓ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｉｔｉｓａ
ｒａｐｉｄａｎｄａｃｃｕｒａｔｅｍｅｔｈｏｄｔｈａｔｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｐｒｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｍｅｄｉｃｉｎｅｃａｎｂｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎｔｅｒｍｓｏｆ
ｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ｔｈｅａｃｃｕｒａｔｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｓｍｅａｓｕｒｅｄｂｙＭＳａｎｄｏｔｈｅｒｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ，
ｗｈｉｃｈｃａｎｃｌａｒｉｆｙｔｈｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｅｆｅｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｏｆＨｕａｎｇｑｉＤａｎｇｇｕｉｄｅｃｏｃｔｉｏｎ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　ＨｕａｎｇｑｉＤａｎｇｇｕｉｄｅｃｏｃｔｉｏｎ；ＲａｄｉｘＡｓｔｒａｇａｌｉ；ＲａｄｉｘＡｎｇｅｌｉｃａｅＳｉｎｅｎｓｉｓ；ＨＰＬＣＥＳＩＭＳ
［责任编辑　王亚君］
·２１５２·
第３３卷第２１期
２００８年１１月
　　　　　　　　　
　　　 中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　２１
　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，２００８