全 文 ：狗肝菜乙醇提取物的化学成分研究
高毓涛 o杨秀伟 o艾铁民 3
k北京大学 药学院 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }对狗肝菜 ∆ιχλιπτερα χηινενσισ全草的化学成分进行研究 ∀方法 }采用硅胶柱色谱和制备性薄层色
谱及反相 °≤ 进行分离 !纯化 o∂ o 和 ≥等方法进行结构鉴定 ∀结果 }从狗肝菜乙醇提取物的醋酸乙酯萃取
部分得到 z个化合物 o分别鉴定为环八硫ktl o开环异落叶松脂醇二甲醚二乙酸酯kul ox2甲氧基2w owχ2二氧甲基开环
落叶松脂醇二乙酸酯kvl o羟基华远志内酯甲醚kwl o黑麦草内酯kxl oΒ2谷甾醇葡萄糖苷kyl o豆甾醇葡萄糖苷kzl ∀
结论 }除化合物 y外 o其他化合物皆为首次从该属植物中发现 ∀
≈关键词 狗肝菜 ~化学成分 ~木脂素 ~黑麦草内酯 ~甾醇
≈中图分类号 u{w1t ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussyltu2s|{x2sv
≈收稿日期 ussx2s{2us
≈通讯作者 3 艾铁民 oר¯ }kstsl{u{suy{x o∞2°¤¬¯}¤·°¬±
°¤¬¯1¥°∏1 §¨∏1¦±
狗肝菜 ∆ιχλιπτερα χηινενσισ k1l ∏¶¶1 别名羊肝
菜 !土羚羊 !六角英 !青蛇菜等 o为爵床科狗肝菜属草
本植物 o我国南方各省区皆有分布 ∀狗肝菜药用全
草 o味淡 !甘 !微苦 o性寒 o有清热解毒 o利尿生津之功
效 ∀临床用于治疗肺热咳嗽 !咯血 !感冒发热 !暑热
烦渴 !目赤肿痛 !急性肝炎 !流行性乙型脑炎 !斑疹发
热 !眼结膜炎 !便血赤痢等≈t ∀迄今 o有关该植物化
学成分的研究报道不多 ∀作者从狗肝菜全草乙醇提
取物的醋酸乙酯萃取部分分离得到 z个化合物 o利
用各种谱学技术分别鉴定为环八硫ktl o开环异落叶
松脂醇二甲醚二乙酸酯kul ox2甲氧基2w owχ2二氧甲
基开环落叶松脂醇二乙酸酯kvl o羟基华远志内酯甲
醚kwl o黑麦草内酯kxl oΒ2谷甾醇葡萄糖苷kyl o豆甾
醇葡萄糖苷kzl ∀除化合物 y外 o其他化合物皆为首
次从该属植物中分离得到 ∀
1 仪器 !试剂和材料
÷× p w 型显微熔点测定仪k温度计未校正l ~
∂¤µ¬¤± ≤¤µ¼ p vss型紫外光谱仪 ~∞ p vss和
∂¤µ¬¤± ∂ p xss 型核磁共振仪k×≥ 为内标l ~
ƒ¬±±¬ª¤± × ≤∞ usss ≤ p ≥型质谱仪 ~岛津 ≤ p
ts×∂°型高效液相色谱仪≈≥°⁄p ts∂ 型二极管
阵列紫外可见检测器 o¯ ·¯¬°¤2≤t{色谱柱kts °° ≅
uxs °° ox Λ°l ~柱色谱用硅胶kuss ∗ vss目l及 ×≤
硅胶 ƒuxw 均为青岛海洋化工厂产品 ~显色剂为
x h的浓硫酸乙醇溶液和 x h的磷钼酸乙醇溶液 o其
余试剂为分析纯或色谱纯 ∀
狗肝菜药材购于广西桂林六合路市场 o经北京
大学药学院艾铁民教授鉴定为爵床科狗肝菜属植物
狗肝菜 ∆1 χηινενσισo凭证标本存放于北京大学药学
院药用植物标本室 o标本号 svs|suz ∀
2 提取与分离
狗肝菜全草 x ®ª用 zs h乙醇回流提取 v次kv o
t1x ot1x «l o合并提取液浓缩至无醇味 o得浸膏 vxs ª
混悬于适量水中 o用 v倍量环己烷萃取 z次 o得环己
烷萃取物 wu ª∀剩余部分用 v倍量的醋酸乙酯萃取
x次 o得醋酸乙酯萃取物 vu ª∀将醋酸乙酯萃取物
用硅胶柱色谱分离 o氯仿2甲醇梯度洗脱 o将氯仿2甲
醇kusΒtl和氯仿2甲醇kxΒtl所得洗脱物经反复硅胶
柱色谱和反相 °≤ 分离 !纯化 o分别得化合物 tky
°ªl oukux °ªl ovkts °ªl owktx °ªl oxkus°ªl oy和 z
的混合物kwss °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 淡黄色针状结晶k氯仿2甲醇l o°³
ttv ∗ ttw ε o∞2≥ µ/ ζk h l }uysk{l oux{kwzl ouxy
≈ n k|ul ouuykul ouuwkxl ot|wktyl ot|ukxtl otyu
ku{l otysk{wl otvskuvl otu{k{vl o|{kzl o|ykwzl oyy
kuul oywktssl ∀t2 k≤⁄≤¯ v ovss ½l无氢信号 ∀
以上理化和波谱数据与文献≈u ov 一致 o故鉴定该化
合物为环八硫k²¦·¤¶∏¯³«∏µl ∀
化合物u 无色油状物k氯仿2甲醇l o∞2 ≥
µ/ ζk h l }wzw≈ n kvxl owvuktl owtwktl ovxwkul o
uvykwl outykwl ousvkvul otzzkutl otxukxtl otxt
#x{|#
第 vt卷第 tu期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tu
∏±¨ oussy
ktssl otszkuyl owvkv|l ∀t2 k≤⁄≤¯ v ovss ½l ∆}
u1szky o¶o≤2≤v ≅ ul ou1ttku o° o≤{2 o≤{χ2l o
u1yxkw o° o≤z2 o≤zχ2l ov1{tky o¶o≤v2≤v o≤vχ2
≤vl ov1{yky o¶o≤w2≤v o≤wχ2≤vl ow1suku o° o
≤|2 ²µ≤|χ2l ow1utku o° o≤|χ2 ²µ≤|2l oy1xxku o
§oϑ u1s ½o≤u2 o≤uχ2l oy1ysku o§§oϑ u1s o{1w
½o≤y2 o≤yχ2l oy1zxku o§oϑ {1w ½o≤x2 o≤xχ2
l ~tv≤2 波谱数据见表 t ∀以上波谱数据与文
献≈w ox 报道一致 o故鉴定该化合物为开环异落叶松
脂醇二甲醚二乙酸酯 k¶¨¦²¬¶²¯¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯ §¬°¨ ·«¼¯
·¨«¨µ§¬¤¦¨·¤·¨l ∀
化合物v 无色油状物k氯仿2甲醇l o∞2 ≥
µ/ ζk h l }xsw≈ n kyvl owyukvl owwwkul ovxvkul o
vsxkul ouzxkvl ouvvkutl out|kutl ousvku{l ot{ukzul o
t{tk|xl otyzkuvl otxukwtl otxtktssl owvkwxl ∀t2
k≤⁄≤¯ v ovss ½l ∆}u1sxky o¶o≤2≤v ≅ ul o
u1s{ku o° o≤{2 o≤{χ2l ou1yukw o° o≤z2 o≤zχ2l o
v1z{ky o¶o≤v2≤v o≤vχ2≤vl ov1{x ky o¶o≤w2
≤v o≤wχ2≤vl ov1|vkv o¶o≤xχ2≤vl ow1suku o
° o≤|2 ²µ≤|χ2l ow1utku o° o≤|χ2 ²µ≤|2l oy1uv
ku o¶o≤yχ2 o≤uχ2l oy1xwkt o¶o≤u2l oy1xxkt o§o
ϑ {1w ½o≤y2l oy1zwkt o§o ϑ {1w ½o ≤x2l ~
tv≤2 波谱数据见表 t ∀以上波谱数据与文献≈x
报道一致 o故鉴定该化合物为 x2甲氧基2w owχ2二氧甲
基开环落叶松脂醇二乙酸酯kx2°¨ ·«²¬¼2w owχ2§¬2 Ο2
°¨ ·«¼¯ ¶¨¦²¯¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯l ∀
表 t 化合物 u和 v的tv≤2 波谱数据k≤⁄≤¯ v ozx ½l
²1 ∆u ∆v ²1 ∆u ∆v
t tvu1t ¶ tvu1t ¶ tχ tvu1t ¶ tvx1w ¶
u ttt1t § ttt1| § uχ ttt1t § tsx1z §
v tw{1{ ¶ tw{1{ ¶ vχ tw{1{ ¶ txv1t ¶
w twz1w ¶ twz1w ¶ wχ twz1w ¶ tvy1u ¶
x ttt1| § ttt1t § xχ ttt1| § txv1t ¶
y tus1| § tus1| § yχ tus1| § tsx1z §
z vw1|· vx1z· zχ vw1|· vw1|·
{ v|1y § v|1y § {χ v|1y § v|1x §
| yw1v· yw1v· |χ yw1v· yw1v·
≤v xx1z oxx1| ´ xx1{ oxx1| oxy1s oys1{ ´ ¦ tzt1s o¶~ut1s ´ tzt1s o¶~ut1s ´
化合物w 无色针状结晶k氯仿2甲醇l o°³
ux{ ∗ ux| ε ∀ ∂k≤≤¯ vl±°k¯ ²ªΕl }uyvkv1v|zl ouyy
kv1v|yl ovtvkt1swvl ovxvks1w{yl ~∞2≥ µ/ ζk h l }
v|w≈ n ktssl ovz|kvzl ovyxkzl ovxtkyv1ul ovvv
ktxl ovusk{|l ovsxkt|l ou|skt{l ouzzktxl ouw|ktul o
tyukuvl otxsktyl ∀t2 k≤⁄≤¯ v ovss ½l ∆}v1{w o
v1|x ow1szk ¤¨¦«v o¶o≤v ≅ vl ~x1xsku o¶o≤|2l o
y1syku o¶o2≤u2l oy1{ukt o§oϑ {1t ½o≤yχ2
l oy1{ykt o¶o≤uχ2l oy1||kt o§oϑ {1t ½o≤xχ2
l oz1sxkt o¶o≤{2l oz1xxkt o¶o≤x2l ∀以上波谱
数据与文献≈y2{ 报道的一致 o故鉴定该化合物为羟
基华远志内酯甲醚k¦«¬±¨ ±¶¬±¤³«·«²¯ °¨ ·«¼¯ ¶¨·¨µl ∀
化合物x 无色针状结晶k氯仿2甲醇l o°³
tv| ∗ tws ε o∞2≥ µ/ ζk h l }t|y≈ n k|l otz{
kxzl otyvku|l otxsktsl otwskxtl otvxkvxl otttktssl o
tszkvtl o|xkvy1tl o{xkvv1wl oyzkvu1xl oxzkwu1ul owv
kzx1vl ∀t2 k≤⁄≤¯ v ovss ½l ∆}t1u{ ot1wz ot1z{
k ¤¨¦«v o¶o≤v ≅ vl ~t1xvkt o§§oϑ v1| otw1z ½o
≤u2l ot1zzkt o§§oϑ w1u otv1z ½o≤u2l ot1|z
kt o·oϑ x1t otw1w ½o≤w2l ou1wzkt o·oϑ x1t o
tv1{ ½o≤w2l ow1vvkt o° o≤v2l ox1zskt o¶o≤z2
l ∀tv≤2 k≤⁄≤¯ v ozx ½l ∆}vx1| ¶k≤2tl owx1y ·
k≤2ul oyy1{ §k≤2vl owz1v ·k≤2wl o{y1y ¶k≤2xl otzt1|
¶k≤2yl ottu1| §k≤2zl ot{u1w ¶k≤2{l ouy1w ´k≤2|l o
uz1s k´≤2tsl ovx1| k´≤2ttl ∀以上波谱数据与文献
≈| 对照完全一致 o故确定该化合物为黑麦草内酯
k¯ ²¯¬²¯¬§¨ l ∀
化合物 y和 z混合物 白色粉末k氯仿2甲醇l o
²¯¬¶«和 ¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应均为阳性 ∀ ∞2≥
µ/ ζk h l }wtw≈y苷元 n kw1wl owtu≈z苷元 n kv1{l o
v|ykyu1yl ov|wkvs1ul ov{ukuvl ov{tktsl ovyzkw1ul o
uxxkwsl ouu|ktsl outvkuvl ot||ktsl o{vk|sl o{tky{l o
wvktssl ∀t2 otv≤2 数据与文献≈ts ott 报道
的甾醇类葡萄糖苷数据对照 o确定化合物 y oz分别
为 Β2谷甾醇葡萄糖苷kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤2
±²¶¬§¨l和豆甾醇葡萄糖苷k¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯ v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏2
#y{|#
第 vt卷第 tu期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tu
∏±¨ oussy
¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l ∀其tv≤2 数据见表 u ∀
表 u 化合物 y和 z的tv≤2 波谱数据
k⁄≥2 δy otux ½l
²1 ∆y ∆z ²1 ∆y ∆z ²1 ∆y ∆z
t v{1v· v{1v· tv wx1t § wx1t § ux u|1u § u|1u §
u vt1v· vt1w· tw xy1u § xy1u § uy t{1y ´ t{1y ´
v zz1s § zz1s § tx uv1{· uw1{· uz t{1| ´ t|1t ´
w wt1{ ¶ wt1{· ty u{1z· u{1z· u{ uu1y· ux1w·
x tws1w ¶ tws1w ¶ tz xx1w § xx1v § u| tt1{ ´ tt1{ ´
y tut1u § tut1u § t{ tt1y ´ tu1t ´ tχ tss1{ §tss1{ §
z vt1{· vt1{· t| t|1z ´ t|1z ´ uχ zv1v § zv1v §
{ w|1y § w|1y § us ws1t § ws1t § vχ zy1| § zy1| §
| xs1y § xs1y § ut ut1t ´ ut1t ´ wχ zs1t § zs1s §
ts vy1{ § vy1{ § uu vx1w· tv{1s § xχ zy1z § zy1z §
tt us1|· us1y· uv uz1{· tu{1{ § yχ yt1t· ys1|·
tu v|1| § v|1| § uw wx1t § xx1w §
≈参考文献
≈t 中国医学科学院药用植物资源开发研究所 1 中药志 1 第 w
册 q北京 }人民卫生出版社 ot|{{1w|u1
≈u 从浦珠 o苏克曼 1 分析化学手册 1u版 1第 |分册 1 北京 }化学
工业出版社 ousss1yyx1
≈v 肖永庆 o杨立新 o崔淑莲 o等 1 松叶防风化学成分研究 1 中国
中药杂志 ot||x ouskxl }u|w1
≈w ≥¨ ¥¤¶·¬¤² ƒ ƒ o¤ºµ¨±¦¨ × o∞§°∏±§² 1 ¬ª±¤±¶²© Αραυχαρια
ανγυστιφολια ¤±§ tv ≤2 ¤±¤¯¼¶¬¶²© ¶²°¨ ³«¨ ±¼¯·¨·µ¤¯¬± ¬¯ª±¤±¶1
Πηψτοχηεµιστρψot|z| ot{ktsl }tzsv1
≈x ≤«¨ ± ≤ ≤ o¶¬± • ≤ o∏¤±ª≠ 1 ≥¬¬±¨ º §¬¤µ¼¯¥∏·¤±¨ ¬¯ª±¤±¶©µ²°
ϑυστιχια προχυµβενσ1 ϑ Νατ Προδ ot||{ oytkul }uuz1
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Πηψτοχηεµιστρψot|{w ouvktl }txt1
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±¨ º ¬¯ª±¤±¶©µ²° ϑυστιχια προχυµβεν󬱱1 √¤µ1 λευχαντηα1 Τετραηε2
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Προδ ot|{y ow|kul }vw{1
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Υνδαρια πιννατιφιδα1 ϑ Νατ Προδ oussu oyxktl }xz1
≈ts 陆江海 o赵玉英 o乔 梁 o等 1 醉鱼草化学成分研究 1 中国中
药杂志 ousst ouyktl }wt1
≈tt 王延年 o艾 路 o乔延江 1 沙漠嘎种子化学成分的分离与鉴
定 q中国实验方剂学杂志 oussw otskvl }v1
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ηερβσ οφ ετηανολιχ εξτραχτ φροµ
ηερβσ οφ ∆ιχλιπτερα χηινενσισ
≠∏2·¤²o≠ ÷¬∏2º ¬¨o ׬¨2°¬±
(Σχηοολ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© ·¨«¤±²¯¬¦ ¬¨·µ¤¦·©µ²° «¨µ¥¶²© ∆ιχλιπτερα χηινενσισ1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²°2
³²∏±§¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼ ¶¬¯¬¦¤ª¨¯¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o³µ¨³¤µ¤·¬²± ×≤ ¤±§µ¨√ µ¨¶¨ ³«¤¶¨ °≤ o·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼·«¨
¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶²© ∂ o ¤±§ ≥1 Ρεσυλτ : ≥¨ √ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·¨«¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ¬¨·µ¤¦·1 ׫¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨ º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§
¤¶²¦·¤¶∏¯³«∏µktl o¶¨¦²¬¶²¯¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯ §¬° ·¨«¼¯ ·¨«¨µ§¬¤¦¨·¤·¨ kul ox2° ·¨«²¬¼2w owχ2§¬2 Ο2° ·¨«¼¯ ¶¨¦²¯¤µ¬¦¬µ¨¶¬±²¯ kvl o¦«¬±¨ ±¶¬±¤³«·«²¯
° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µkwl o ²¯¯¬²¯¬§¨ kxl oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ kyl ¤±§¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯ v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ kzl1 Χονχλυσιον : ¯ ¯
·«¨ ¦²°³²∏±§¶ ¬¨¦¨³·y º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¨ ³¯¤±·¶²© ∆ιχλιπτερα©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] ∆ιχλιπτερα χηινενσισ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±¶~ ¬¯ª±¤±¶~ ²¯¯¬²¯¬§¨ ~¶·¨µ²¯
≈责任编辑 李 禾
本刊零售
本刊现存有 t|{w ot|{| ot||s ot||t ot||u ot||v年合订本 o每本 {s qss元 ∀t||w年合订本每本 |s qss元 ∀
t||x ∗ ussu年合订本每年每本 tts qss元 ∀ussv年合订本每本 uts qss元 ∀欢迎大家踊跃购买 ∀
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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