全 文 ：侧茎垂头菊挥发油化学成分的研究
涂永勤t 3 o杨荣平t o寿清耀u o王宾豪t o彭 腾u
kt1 重庆市中药研究院 o重庆 wsssyx ~
u1 成都中医药大学 o四川 成都 ytsszxl
侧茎垂头菊 Χρεµαντηοδιυµ πλευροχαυλε kƒµ¤±¦«1l
²²§1系菊科植物全草或花序 o多年生草本 o在我国
主要分布四川西部 !云南西北部 o生于海拔 v tss ∗
w vss °的草甸 !沼泽地附近 ∀侧茎垂头菊气清香 !
味微甘 ∀具有清热 !解毒 !止痛的功效 ∀临床用于治
疗感冒发烧 !血热 !胆病 !胆囊炎 !化脓性发烧 !胃痛 !
头痛 !炭疽病等≈t ∀目前该植物的化学成分及挥发
油化学成分国内外均尚未有报道 ∀为了探讨藏医用
这味药的药效成分 o笔者对该植物挥发性化学成分
进行了研究 ∀
1 仪器及材料
日本岛津 ≤ p tz 气相色谱仪 o≤≥ p
±°xsxs 质谱仪 o色谱柱为 ⁄
2t 石英毛细管柱
ks1ux °° ≅ vs ° os1ux Λ°l o本实验所用侧茎垂头菊
系 ussw年 {月采自四川甘孜藏族自治州石渠县 o经
重庆市中药研究院生药研究室李泉生副研究员鉴定
为 Χ1 πλευροχαυλε全草≈u ov ∀
2 方法及条件
211 挥发油的提取 取自然干燥的侧茎垂头菊全
草 tss ª粉碎后进行水蒸气蒸馏 o收集挥发油约 s1w
°o用乙醚溶解过滤 o挥散乙醚后得到黄色 !有特异
气味的油状液体 ∀
212 气相色谱条件 岛津 ≤2tz o柱温 xs ∗ uxs
ε o升温速度 x ε #°¬±pt o汽化室温度 uzs ε o进样
量 s1x Λo载气为氦气 o分流比 vsΒt o柱前压 xs ®°¤∀
213 质谱条件 离子源为 ∞源 o电子能量 zs ∂¨ o
离子源温度 uzs ε o扫描范围 us ∗ yss ¤°∏o扫描速
度 s1x ¶r§¨¦∀
3 结果及讨论
311 挥发油直接进样 o得到挥发油气相色谱图共有
tut个峰 o用面积归一化法计算出有关的相对含量 o
相应的质谱图经计算机检索并结合文献调研≈w o共
鉴定出 ys个化合物 o鉴定出的化合物含量占总挥发
油的 zx1xw h o分析鉴定结果见表 t ∀
表 t 侧茎垂头菊挥发油部分的化学成分
²q
τ
r°¬±
化合物
分子
质量
相对含量
r h
t x1z{y t2乙烯基氧己烷 t2≈ ·¨«¨ ±¼¯²¬¼ 2«¨ ¬¤±¨ tu{ s1u{
u x1|z{ w2甲基辛烷 w2° ·¨«¼¯ o²¦·¤±¨ tu{ s1tv
v y1wvy 丁内酯 ¥∏·¼µ²¯¤¦·²±¨ {y s1sy
w y1{|u Β2月桂烯 Β2°¼µ¦¨±¨ tvy s1tv
x z1v|{ x ox2二甲基2v2异丙烯基2环戊烯 x ox2§¬°¨ ·«¼¯2v2¬¶²³µ²³¨ ±¼¯2¦¼¦¯²³¨ ±·¨±¨ tvy s1|x
y z1w{t t2甲基2v2≈t2甲基乙基 2苯 t2 °¨ ·«¼¯2v2≈t2° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯ 2¥¨ ±½¨ ±¨ tvw s1tt
z z1z|t t2甲基2w2≈t2甲基乙烯基 2环己烯 t2 °¨ ·«¼¯2w2≈t2° ·¨«¼¯ ·¨«¨ ±¼¯ o≈ Σ 2 ¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ±¨ l tvy s1yx
{ {1suv ≈tΣ 2u oy oy2三甲基二环≈v1t1t 2u2庚烯 ≈tΣ 2u oy oy2·µ¬°¨ ·«¼¯¥¬¦¼¦¯²≈v1t1t «¨ ³·2u2 ±¨¨ tvy tt1vs
| {1utz v oz2二甲基2t ov oz2辛三烯 v oz2§¬°¨ ·«¼¯2t ov oz2²¦·¤·µ¬¨±¨ tvy s1wx
ts {1z{z v2甲基2w2戊烯2t2醇 v2° ·¨«¼¯2w2³¨ ±·¨±2t2²¯ |s s1tw
tt |1sys t2乙烯基2v2乙基苯 t2 ·¨«¨ ±¼¯2v2 ·¨«¼¯2¥¨ ±½¨ ±¨ tvu s1uu
tu |1uvs w2甲基2v2≈t2甲基亚乙基 2环己烯 w2 °¨ ·«¼¯2v2≈t2° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯¬§¨ ±¨ 2¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ±¨ tvy u1s|
tv |1vyx v oz2二甲基2t oy2辛二烯2v2醇 v oz2§¬°¨ ·«¼¯2t oy2²¦·¤§¬¨±2v2²¯ txw t1tx
tw |1w{t u2甲基2t2十三烯 u2 °¨ ·«¼¯2 ν2t2·µ¬§¨¦¨±¨ t|y s1t|
tx |1|vs u2丙酮基环己酮 u2¤¦¨·²±¼¯¦¼¦¯²«¨ ¬¤±²±¨ txw s1t{
≈收稿日期 ussx2st2ts
≈通讯作者 3涂永勤 oר¯ }ksuvl{|su|svz o∞2°¤¬¯}·∏¶²µ§ tyv q¦²°
#uux#
第 vt卷第 y期
ussy年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ y
¤µ¦«oussy
续表 t
²q
τ
r°¬±
化合物
分子
质量
相对含量
r h
ty ts1uzs u oy2二甲基2u ow oy2辛三烯 u oy2§¬°¨ ·«¼¯2u ow oy2²¦·¤·µ¬¨±¨ tv{ s1x|
tz tt1wtz ΑoΑow2三甲基2苯甲醇 ΑoΑow2·µ¬° ·¨«¼¯2¥¨ ±½¨ ±¨ ° ·¨«¤±²¯ txs u1zv
t{ tt1xyw ≈ Ζ 2丁酸2v2己烯酯 ≈ Ζ 2¥∏·¤±²¬¦¤¦¬§2v2«¨ ¬¨ ±¼¯ ¶¨·¨µ tzs s1zz
t| tt1zxx Α2松油醇≈Θ2薄荷烯醇 ≈ p 2Α2·¨µ³¬±¨ ²¯ Θ2° ±¨·«2¯ 2 ±¨2{2²¯ txw s1wv
us tt1|v{ Ε2u oy2二甲基2v ox oz2辛三烯2u2醇 Ε2u oy2§¬° ·¨«¼¯2v ox oz2²¦·¤·µ¬¨±¨ 2u2²¯ txu s1zz
ut tu1tvx t2壬炔 t2±²±¼±¨ tuw t1zv
uu tu1t|u Ε2u ow2二甲基2v ox oz2辛三烯2u2醇 Ε2u ow2§¬° ·¨«¼¯2v ox oz2²¦·¤·µ¬¨±¨ 2u2²¯ txu s1{v
uv tv1ys{ ≈ Ε 2v oz2二甲基2u oy2辛二烯2t2醇 ≈ Ε 2v oz2§¬° ·¨«¼¯2u oy2²¦·¤§¬¨±2t2²¯ txw s1xs
uw tv1|yw u2甲基2y2庚烯2v2醇 u2 °¨ ·«¼¯2y2«¨ ³·¨±2v2²¯ tu{ t1ts
ux tw1tvz t ot2二甲基2u2辛基2环丁烷 t ot2§¬° ·¨«¼¯2u2²¦·¼¯2¦¼¦¯²¥∏·¤±¨ t|y s1vs
uy tw1zw{ 癸酸甲酯 §¨¦¤±²¬¦¤¦¬§o° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ t{y s1v|
uz tx1uvv ≈ Ε , Ε 2u ow2癸二烯 ≈ Ε , Ε 2u ow2§¨¦¤§¬¨±¤¯ tv{ s1wz
u{ ty1{|u w¤o{2二甲基2u2异丙烯基2t ou ov ow ow¤ox oy oz2八氢萘 usw s1{u
w¤o{2§¬°¨ ·«¼¯2u2¶²³µ²³¨ ±¼¯2t ou ov ow ow¤ox oy oz2²¦·¤«¼§µ²±¤³«·«¤¯ ±¨¨
u| tz1||s u ov ow ow¤ox oy2六氢2t ow¤2二甲基2z2≈t2甲基乙烯 2萘 usw s1|s
u ov ow ow¤ox oy2«¨ ¬¤«¼§µ²2t ow¤2§¬° ·¨«¼¯2z2≈t2 °¨ ·«¼¯ ·¨«¼¯ 2±¤³«·«¤¯ ±¨¨
vs t{1tz| y oz2二甲基2t ou ov ox o{ o{¤2六氢化萘 y oz2§¬° ·¨«¼¯2t ou ov ox o{ o{¤2«¨ ¬¤«¼§µ²2±¤³«·«¤¯ ±¨¨ tyu s1vx
vt t{1u|x tΣ2≈t2甲基2t2乙烯基2u ow2双≈t2甲基乙烯基 2环己烷 usw u1|x
t2° ·¨«¼¯2t2 ·¨«¨ ±¯ ¼2u ow2¥¬¶≈t2° ·¨«¼¯ ·¨«¨ ±¼¯ 2≈tΣ2ktΑouΒowΒl 2¦¼¦¯²«¨ ¬¤±¨
vu t{1zwt 二2表2Α2雪松烯 §¬2 ³¨¬21¤¯³«¤12¦¨§µ¨±¨ usw s1wu
vv t|1tyt w ott ott2三甲基2{2亚甲基2二环≈z1u1s 2w2十一碳烯 usw u1{x
w ott ott2·µ¬°¨ ·«¼¯2{2° ·¨«¼¯ ±¨¨ o≈t Ρ2kt Ρ 3 ow Ζ o|Σ 3 l ¥¬¦¼¦¯²≈z1u1s ∏±§¨¦2w2 ±¨¨
vw t|1x{w ≈ Ζ 2y ots2二甲基2x o|2十一碳二烯2u2酮 ≈ Ζ 2y ots2§¬° ·¨«¼¯2x o|2∏±§¨¦¤§¬¨±2u2²±¨ t{y s1v|
vx us1t{v z ott2二甲基2v2亚甲基2¶¶2t oy ots2十二碳三烯 z ott2§¬°¨ ·«¼¯2v2° ·¨«¼¯ ±¨¨ 2t oy ots2§²§¨¦¤·µ¬¨±¨ usw u1sw
vy us1yt| y oy2二甲基2u2乙烯醇2二环≈v1t1t 2u2庚烯 y oy2§¬° ·¨«¼¯2u2 ±¨¨ 2u2 ·¨«¨ ±²¯2¥¬¦¼¦¯²≈v1t1t «¨ ³· usw s1zw
vz ut1t|w t o{¤2二甲基2z2≈t2甲基乙烯基 2t ou ov ox oy oz o{ o{¤2八氢萘 usw x1w{
t o{¤2§¬°¨ ·«¼¯2z2≈t2° ·¨«¼¯ ·¨«¨ ±¼¯ 2≈tΣ2ktΑozΑ1 o{¤Αl 2t ou ov ox oy oz o{ o{¤2²¦·¤«¼§µ² ±¤³«·«¤¯ ±¨¨
v{ ut1v|u 龙七蒎烯环氧化物 ²¯±´ ¬³¬±¨ ±¨ ³¨²¬¬§¨ uus s1ws
v| ut1xss ≈ Ε 2u2甲基2丙酸2v oz2二甲基2u oy2辛二烯酯 ≈ Ε 2u2 °¨ ·«¼¯ o³µ²³¤±²¬¦¤¦¬§2v oz2§¬° ·¨«¼¯2u oy2²¦·¤§¬¨±¼¯ ¶¨·¨µ utu s1uu
ws ut1y{x Α2法呢烯 Α2©¤µ±¨ ¶¨±¨ usw t1uv
wt ut1zzt ≈ Σ 2t2甲基2w2≈x2甲基2t2甲基2w2己烯基 2环己酮 ≈ Σ 2t2° ·¨«¼¯2w2≈x2° ·¨«¼¯2t2° ·¨«¼¯2w2«¨ ¬¨ ±¼¯ 2¦¼¦¯²«¨ ¬²±¨ usw s1wu
wu uv1s{{ 正十二酸2u2苯乙酯 §²§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§2u2³«¨ ±¼¨ ·«¼¯ ¶¨·¨µ vsw s1u|
wv uv1ytx w oy oy2三甲基2u2≈v2甲基2t ov2丁二烯基 2v2氧杂三环≈x1t1s1s≈u ow 辛烷 ut{ t1tu
w oy oy2·µ¬°¨ ·«¼¯2 u2≈v2° ·¨«¼¯¥∏·¤2t ov2§¬¨±¼¯ 2v2²¬¤·µ¬¦¼¦¯²≈x1t1s1s≈u ow ²¦·¤±¨
ww uv1zsv 石竹烯氧化物 ¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ²¬¬§¨ uus s1y{
wx uw1x{u tv2十七炔2t2醇 tv2«¨ ³·¤§¨¦¼±2t2²¯ uxu s1uz
wy ux1xx| 别香树烯氧化物 ¤¯ ²¯¤µ²°¤§¨±§µ¨±¨ ²¬¬§¨ uus s1{v
wz ux1|vz ≈tΣ 2z oz2二甲基2t2溴甲基2二环≈u1t1t 庚酮 ≈ Σ 2z oz2§¬° ·¨«¼¯2t2≈¥µ²°²°¨ ·«¼¯ 2¥¬¦¼¦¯²≈u1u1t «¨ ³·¤±2u2²±¨ uvs t1{t
w{ uy1tww ≈ Ε 2y2十六碳烯2w2炔 ≈ Ε 2y2«¨ ¬¤§¨¦¨±2w2¼±¨ uus s1xt
w| uz1vzs ≈ Ε , Ε 2t o|2环十六碳二烯 ≈ Ε , Ε 2t o|2¦¼¦¯²«¨ ¬¤§¨¦¤§¬¨±¨ uus t1su
xs uz1xyt 反式松香芹醇 τρανσ2¯ ²±´ ¬³¬±²¦¤µ√¨ ²¯ uus u1y|
xt u{1wsw t ov ov2三甲基2u2乙烯基2环己烯 t ov ov2·µ¬°¨ ·«¼¯2u2 ·¨«¨ ±¼¯2 o¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ±¨ txu x1yx
xu u|1yvt w¤ox2二甲基2v2≈t2甲基亚乙基 2≈w2芳基 o顺 2u≈v 2w ow¤ox oy oz o{2六氢化2萘酮 ut{ v1vw
w¤ox2§¬°¨ ·«¼¯2 ov2≈t2 °¨ ·«¼¯ ·¨«¼¯¬§¨ ±¨ 2 o≈w¤µ2χισ 2u≈v 2w ow¤ox oy oz o{2«¨ ¬¤«¼§µ²2±¤³«·«¤¯ ±¨²±¨
xv vt1t|v y ots2二甲基2u2十一烷酮 y ots2§¬°¨ ·«¼¯2u2∏±§¨¦¤±²±¨ t{u s1{v
xw vw1vt| 正十六烷酸 ν2«¨ ¬¤§¨¦¤±²¬¦¤¦¬§ uxy w1ty
xx vz1|uu 植醇 ³«¼·²¯ u|y s1z|
xy v|1{uu v oz oz2三甲基2t2戊2t ov2二烯基2u2氧杂二环≈v1u1s 2v2庚烯 usw s1zv
v oz oz2·µ¬°¨ ·«¼¯2t2³¨ ±·¤2t ov2§¬¨±¼¯2u2²¬¤¥¬¦¼¦¯²≈v1u1s «¨ ³·2v2 ±¨¨
xz wu1u{{ t2≈t2乙丙基 2u2丙基苯 t2≈t2 ·¨«¼¯ ³µ²³¼¯ 2u2³µ²³¼¯2¥¨ ±½¨ ±¨ t|s s1{s
x{ wu1|ts 十八烷 ²¦·¤§¨¦¤±¨ uxw t1uw
x| wv1zwy y2甲基2十八烷 y2° ·¨«¼¯2²¦·¤§¨¦¤±¨ uy{ s1tu
ys wy1zsw 正二十七烷 ν2«¨ ³·¤¦²¶¤±¨ v{s s1z{
312 分析结果表明 }侧茎垂头菊挥发油主要成分为
≈tΣ 2u oy oy2三甲基二环≈v1t1t u2庚烯k相对含量为
tt1vs h l ~t ov ov2三甲基2u2乙烯基2环己烯kx1yx h l ~
t ou ov ox oy oz o{ o{¤2八氢2t o{¤2二甲基2z2≈t2甲基乙烯
基 2萘kx1w{ h l ~正十六烷酸kw1ty h l ~w ow¤ox oy oz o
{2六氢2w¤ox2二甲基2v2≈t2甲基亚乙基 2≈w2芳基 o
#vux#
第 vt卷第 y期
ussy年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ y
¤µ¦«oussy
顺 2u≈v 2萘酮kv1vw h l ~t2¶2≈t2甲基2t2乙烯基2u o
w2双≈t2甲基乙烯基 2环己烷ku1|x h l ~w ott ott2三甲
基2{2亚甲基2二环≈z1u1s 2w2十一碳烯ku1{x h l ~Αo
Αow2三甲基2苯甲醇 ku1zv h l ~反式松香芹醇
ku1y| h l ~w2甲 基2v2≈ t2甲 基 亚 乙 基 2环 己 烯
ku1s| h l ~z ott2二甲基2v2亚甲基2t oy ots2十二碳三
烯ku1sw h l等 ∀该植物挥发油成分中 o单萜类化合
物含量最大 o占总挥发油的 us1x{ h o其次是倍半萜
kt{1yy h l o芳香族化合物 ktv1|v h l o烷烃 类
ku1uz h l o酯 类 kt1zv h l o酮 kt1w h l o有 机 酸
kw1ty h l ∀通过对侧茎垂头菊挥发油化学成分的研
究 o为进一步开发利用该植物提供科学依据 ∀
≈参考文献
≈t 罗尚达 1中华藏本草 1 北京 }民族出版社 ot||z1uxt1
≈u 北京植物所 1 中国高等植物图鉴 1 北京 }科学出版社 o
t|zz1x|x1
≈v 中国科学院中国植物志编委会 1 中国植物志 1 七十七卷 1 第
二分册 1 北京 }科学出版社 ot|{w1ttu1
≈w 丛蒲珠 1 质谱在天然有机化学中的应用 1 北京 }科学出版社 o
t|{z1uvs1
≈责任编辑 李 禾
°≤测定荆芥中橙皮苷的含量
欧阳荣 3 o张志国 o王 芳
k湖南中医学院 第一附属医院 o湖南 长沙 wtssszl
≈收稿日期 ussw2tu2su
≈通讯作者 3欧阳荣 oר¯ }kszvtlxyssxww
荆芥为唇形科植物荆芥 Σχηιζονεπετα τενυιφολια
µ¬´1的干燥地上部分≈t ∀主要化学成分为挥发油 !
多种黄酮类化合物 !单萜苷 !荆芥苷≈u 等 ∀荆芥常用
的质量控制方法有挥发油测定法≈u !总黄酮测定
法≈v !气相色谱法≈w o其中历版药典均以测定挥发油
含量为质量控制指标 ∀但若单以挥发油的量为其质
量控制的唯一指标 o市售的药材中至少有 xs h以上
不合格≈x ~因此有必要对荆芥的质量控制指标进行
补充 ∀故作者采用 °≤测定了荆芥中所含橙皮苷
的含量 o同时为荆芥的质量控制提供更多依据 ∀
1 仪器与试药
ª¬¯¨ ±·ttss系列高效液相色谱仪 }四元梯度泵 o
手动进样器 o二极管阵列检测器 o化学工作站kª¬2
¯¨ ±·公司l ~uxst p °≤紫外分光光度计k日本岛津l ∀
甲醇 k色 谱 纯 o上 海 陆 都 化 学 试 剂 厂 o
ussusyusl o水为注射用水 o其余所用试剂均为分析
纯 ∀橙皮苷对照品k中国药品生物制品检定所 o批号
zut2ussutt o供含量测定用l ∀
荆芥药材购于药材公司 o经本院张志国主任药
师鉴定为唇形科植物荆芥 Σ1 τενυιφολια的干燥地上
部分 ∀
2 方法与结果
211 色谱条件 ¼³¨µ¶¬¯ ≤t{色谱柱kw1y °° ≅ tss
°° ox Λ°l o流动相 甲醇2醋酸2水kvsΒv1xΒzsl o检测
波长 u{v ±° o柱温 ws ε o流速 t1s °#°¬±pt ∀
212 对照品溶液的制备 精密称取橙皮苷对照品
ts1w{ °ªo置 ux °量瓶中 o加甲醇溶解并稀释至刻
度 o摇匀 o作为对照品溶液 ∀
213 供试品溶液的制备
21311 溶媒的选择 取荆芥穗约 t ªoy份 o精密称
定 o置具塞锥形瓶中 o分成 v组 o分别精密加甲醇 ux
°oxs h乙醇 ux °o乙醇 ux °o分别称定重量 o超
声 ys °¬±o放冷 o再称定重量 o用甲醇补足减失的重
量 o摇匀 o用微孔滤膜ks1wx Λ°l滤过 o精密吸取供试
品溶液 x Λo注入液相色谱仪 o测定其含量 ∀结果分
别为 t1{x ot1xy ot1zt °ª#ªptk ν vl ∀
21312 超声提取时间的考察 取荆芥穗约 t ªow
份 o精密称定 o置具塞锥形瓶中 o精密加甲醇 ux °o
称定重量 o分别超声处理 vs owx oys °¬±o放冷 o再称
定重量 o用甲醇补足减失的重量 o摇匀 o用微孔滤膜
ks1wx Λ°l滤过 o精密吸取供试品溶液 x Λo注入液
相色谱仪 o测定其含量 ∀结果分别为 t1xt ot1{y o
t1{x °ª#ªptk ν vl ∀
21313 提取次数的考察 取本品约 t ªow份 o精密
#wux#
第 vt卷第 y期
ussy年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ y
¤µ¦«oussy