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Chemical constituents from branch of Broussonetia papyrifera

构树的化学成分研究



全 文 :构树的化学成分研究
巢剑非t o殷志琦t o叶文才t ou 3 o赵守训t
kt1 中国药科大学 o江苏 南京 utsss| ~
u1 暨南大学 中药及天然药物研究所 o广东 广州 xtsyvul
≈摘要  目的 }对构树枝条的化学成分进行分离和鉴定 ∀方法 }使用硅胶 !≥¨ ³«¤§¨¬ ‹ p us反复柱色谱分离 !
纯化 o利用 ∞≥Œ2≥和 ‘ • 技术确定结构 ∀结果 }分离鉴定了 y个化合物 o分别为kuΣl2z ovχ2§¬«¼§µ²¬¼2wχ2° ·¨«²¬¼©¯¤√¤±
k1l o过氧化麦角甾醇k µ¨ª²¶·¨µ²¯ ³¨µ²¬¬§¨ o2l o∆2半乳糖醇k ∆2ª¤¯¤¦¬·²¯ o3l o¶∏¯©∏µ¨·¬± k4l o黑立脂素苷k ¬¯µ¬²§¨±§µ¬±o5l o
ªµ¤√ ²¨¯²±¨ k6l ∀结论 }化合物 1 ∗ 6 均为首次从构树中分离得到 ∀
≈关键词  构树 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyltv2tsz{2sv
≈收稿日期  ussx2s|2ux
≈通讯作者  3 叶文才 oר¯ }ksuxl{xvuutvu o∞2°¤¬¯}¦«¼º¦ƒ ¼¤2
«²²q¦²° q¦±
构树 Βρουσσονετια παπψριφερα k1l∂ ±¨·为桑科构
属直立落叶乔木 ∀广泛分布于华东 !华南 !西南及河
北 !山西 !陕西 !甘肃 !湖北 !湖南等地 ∀桑科构属植
物全世界共有 w种 o中国境内有 v种 o其中 u种可作
药用≈t  ∀构树的果实 !树叶 !枝条 !茎皮部乳汁和根
皮均可入药 o有补肾利尿 !健胃 !消炎 !凉血止血之功
效 ∀其中构树叶 o又名楮叶 o具有较好的治癣作用 ∀
现代临床观察报道 o楮叶不同溶剂提取物体外抗浅
部真菌试验显示具有明显的抗真菌作用 o其提取物
的最低抑菌浓度低于目前公认的抗真菌中药的最低
抑菌浓度≈u  ∀国内外学者已对构树根皮进行了较充
分的研究 o从中分离出大量的黄酮及二苯丙烷类化
合物≈v  o但对构树枝条的研究较少 o因此作者对该植
物枝条的化学成分进行了研究 o从构树枝条乙醇提
取物中分离得到 y个化合物 o经波谱方法分别鉴定
为 }kuΣl2z ovχ2§¬«¼§µ²¬¼2wχ2°¨ ·«²¬¼©¯¤√¤±k1l o过氧化
麦角甾醇k µ¨ª²¶·¨µ²¯ ³¨µ²¬¬§¨ o2l o∆2半乳糖醇 k ∆2
ª¤¯¤¦¬·²¯ o3l o¶∏¯©∏µ¨·¬±k4l o黑立脂素苷k ¬¯µ¬²§¨±§µ¬±o
5l oªµ¤√¨ ²¯²±¨ k6l ∀其中化合物 1 ∗ 6 均为首次从构
树中分离得到 ∀
1 仪器与材料
熔点使用 ÷ p w型显微熔点测定仪 o温度计未
校正 ~‘ • 用 …• ˜Ž∞• „∂ p xss 型核磁共振仪测
定 ~˜∂ 光谱用 usxt型紫外2可见分光光度仪测定 ~
Œ• 光谱用 ‘¬¦²¯ ·¨Œ°³¤¦·wts型红外光谱仪测定 ~∞≥Œ2
≥用 ∂¤µ¬¤± „× p utu型质谱仪测定 ∀柱色谱分离
硅胶为青岛海洋化工厂产品 ~≥¨ ³«¤§¨¬ ‹ p us 为
°«¤µ°¤¦¬¤公司产品 ~硅胶 Šƒuxw薄层预制板为烟台
化学工业研究所产品 ~所用试剂均为分析纯 ∀
构树 Β1 παπψριφερα新鲜枝条采自中国药科大学
校园内 o由中国药科大学秦民坚教授鉴定 ∀
2 提取分离
构树新鲜小枝条 z1s ®ªo用 {s h乙醇加热回流
提取 v次 o每次 v «o合并提取液 o减压浓缩 o所得浸
膏加水搅拌后分为上下两层 o直接将下层沉淀抽滤 o
沉淀经自然干燥得 tys ªo用热乙醇溶液将沉淀溶
解 o拌同等重量硅胶 o经硅胶柱色谱分离k石油醚2醋
酸乙酯2丙酮梯度洗脱l o收集得到 x个流分 o将以上
各流分经硅胶柱进一步色谱分离k氯仿2甲醇或石油
醚2醋酸乙酯梯度洗脱l及 ≥¨ ³«¤§¨¬ ‹ p us反复柱
色谱分离k甲醇或氯仿2甲醇洗脱l o纯化 o得化合物 1
kx °ªl o2kx °ªl o4kts °ªl o6kx °ªl ∀将沉淀抽滤液
与上层清液合并 o依次用石油醚 !醋酸乙酯 !正丁醇
萃取 o将正丁醇萃取所得 us ª浸膏拌同等重量硅
胶 o经硅胶柱色谱分离k氯仿2甲醇梯度洗脱l o得化
合物 3k{s °ªl和 5kys °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色块晶k甲醇l o°³ txt ∗ txu
ε o≈Α ut⁄ € p wx1xkχ s1vs o ’¨‹l ∀ ˜∂ k ’¨‹l±° }
u{u ouuy outw ∀t‹2‘ • k≤⁄v’⁄l ∆}y1{|kt‹ o§oϑ€ u1t
‹½o‹2uχl oy1{ykt‹ o§oϑ€ {1x ‹½o‹2xχl oy1{ukt‹ o§o
#{zst#
第 vt卷第 tv期
ussy年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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∏¯¼ oussy
ϑ € {1u ‹½o‹2xl oy1{tkt‹ o§§oϑ € {1x ou1t ‹½o‹2
yχl oy1vukt‹ o§§oϑ € {1u ou1x ‹½o‹2yl oy1uzkt‹ o§o
ϑ € u1x ‹½o‹2{l ow1{ykt‹ o° o‹2ul ov1{vkv‹ o¶o
≤‹v’l ou1{t ∗ u1ytku‹ o° o‹2wl ou1ts ∗ t1|uku‹ o° o
‹2vl ∀tv ≤2‘• k≤⁄v’⁄l ∆}txz1yk≤2|l otxz1tk≤2zl o
tw{1yk≤2wχl otwz1xk≤2vχl otvy1wk≤2tχl otvt1sk≤2xl o
tt{1yk≤2yχl ottw1wk≤2tsl ottw1vk≤2xχl ottu1zk≤2
uχl ots|1t k ≤2yl otsw1t k ≤2{l oz{1z k ≤2ul oxy1x
k’≤‹vl ovt1vk≤2wl oux1vk≤2vl ∀以上数据与文献
≈w 报道一致 o故鉴定为 kuΣl2z ovχ2§¬«¼§µ²¬¼2wχ2
°¨ ·«²¬¼©¯¤√¤±∀
化合物 2 无色针状结晶k醋酸乙酯l o°³t{t ∗
t{u ε ∀t‹2‘• k≤⁄≤¯ vl ∆}y1xskt‹ o§oϑ€ {1x ‹½o‹2
zl oy1uwkt‹ o§oϑ € {1x ‹½o‹2yl ox1uvkt‹ o§§oϑ €
tx1u oz1s ‹½o‹2uvl ox1twkt‹ o§§oϑ € tx1u oz1z ‹½o
‹2uul ov1|zkt‹ o° o‹2vl ot1sskv‹ o§oϑ € y1y ‹½o‹2
utl os1|tkv‹ o§oϑ € y1{ ‹½o‹2u{l os1{{kv‹ o¶o‹2
t|l os1{vkv‹ o§oϑ € y1{ ‹½o‹2uyl os1{ukv‹ o§oϑ €
y1z ‹½o‹2uzl os1{skv‹ o¶o‹2t{l ∀tv ≤2‘• k≤⁄≤¯ vl
∆}tvx1wk≤2yl otvx1uk≤2uul otvu1wk≤2uvl otvs1{k≤2
zl o{u1tk≤2xl oz|1wk≤2{l oyy1xk≤2vl oxy1vk≤2tzl o
xt1zk≤2twl oxt1uk≤2|l oww1yk≤2tvl owu1{k≤2uwl o
v|1zk≤2usl ov|1wk≤2tul ovz1sk≤2w otsl ovw1zk≤2tl o
vv1tk≤2uxl ovs1uk≤2ul ou{1yk≤2tyl ouv1wk≤2ttl o
us1|k≤2utl ous1yk≤2txl ot|1|k≤2uzl ot|1yk≤2uyl o
t{1uk≤2t|l otz1yk≤2u{l otu1|k≤2t{l ∀以上数据与
文献≈x 报道一致 o故鉴定为过氧化麦角甾醇k µ¨ª²¶2
·¨µ²¯ ³¨µ²¬¬§¨l ∀
化合物 3 白色羽毛状结晶k甲醇l o易溶于热
甲醇或水 ∀t‹2‘ • k⁄≥’2 δyl ∆}w1vyku‹ o§o’‹2v o
wl ow1u{ku‹ o·o’‹2u oxl ow1s|ku‹ o§o’‹2t oyl o以上
数值与文献中碳氢化合物在 ⁄≥’2 δy 中的羟基信
号相符 ~v1yv ∗ v1x|ku‹ o°l ov1xy ∗ v1xvku‹ o°l o
v1wz ∗ v1wxku‹ o°l ov1ws ∗ v1vyku‹ o°l o以上 w个信
号为连氧碳上的氢信号 ∀tv≤2‘ • k⁄≥’2 δyl ∆}zt1v
k≤2v owl oy|1zk≤2u oxl oyv1{k≤2t oyl ∀以上数据与文
献≈y 报道一致 o故鉴定为 ∆2半乳糖醇k ∆2ª¤¯¤¦2
¬·²¯l ∀
化合物 4 桔红色粉末 k甲醇 l ot‹2‘•
k≤⁄v’⁄l ∆}z1x{kt‹ o§oϑ € {1| ‹½o‹2wl oz1xukt‹ o
§oϑ€ t1| ‹½o‹2uχl oz1uukt‹ o§§oϑ€ {1u ot1| ‹½o‹2
yχl oy1{vkt‹ o§oϑ € {1u ‹½o‹2xχl oy1yzkt‹ o¶o‹2
tsl oy1yxku‹ o° o‹2x ozl ∀tv ≤2‘• k≤⁄v’⁄l ∆}t{w1v
k≤2vl otzs1sk≤2yl oty|1xk≤2{l otw|1vk≤2wχl otwz1|
k≤2ul otwy1zk≤2vχl otuy1{k≤2wl otuy1vk≤2yχl otux1z
k≤2tχl ott{1|k≤2xχl otty1zk≤2xl ottw1yk≤2| otsl o
ttw1wk≤2uχl o||1xk≤2zl ∀以上数据与文献≈z 报道
一致 o故鉴定为¶∏¯©∏µ¨·¬±∀
化合物 5 无色针晶k吡啶l o°³uyx ∗ uyy ε ∀
˜∂k‹u’l±° }uzu ouuy ~Œ• kŽ…µl¦°pt }v wssk’‹l o
t yss ot xsx ~由氢谱 !碳谱和质谱推测该化合物为具
有对称结构的糖苷 ∀t‹2‘• k⁄≥’2 δyl ∆}y1yy处出
现t 个单峰 o为苯环上的 w 个芳香氢信号 o∆ w1yy
ku‹ o§oϑ€ v1{ ‹½o‹2u oyl ow1utku‹ o° o‹2w o{l ov1{v
ku‹ o° o‹2w o{l ov1twku‹ o° o‹2t oxl ov1zy处出现的
单峰为苯环上的甲基氢信号 o此外 o∆w1{z处出现的
氢信号为葡萄糖上的端基氢 o∆ v1s| ∗ v1yu处出现
一系列多重峰 o归属为葡萄糖上的其他氢信号 ∀tv≤2
‘• k⁄≥’2 δyl ∆}txu1yk≤2vχl otvz1tk≤2wχl otvv1{
k≤2tχl otsw1vk≤2uχl otsu1zk≤2tδl o{x1sk≤2u oyl ozz1t
k≤2xδl ozy1xk≤2vδl ozw1tk≤2uδl ozt1vk≤2w o{l oy|1|
k≤2wδl oys1|k≤2yδl oxy1wk’≤‹vl oxv1xk≤2t oxl ~∞≥Œ2
≥ µ/ ζ }zyx≈  n ‘¤ n oysv≈  p Š¯¦n ‘¤ n owwt
≈„ª¯ n ‘¤ n ∀以上数据与文献≈{ 报道一致 o故鉴定
为黑立脂素苷k¯¬µ¬²§¨±§µ¬±l ∀
化合物 6 淡黄色针晶k石油醚2醋酸乙酯l o°³
tzz ∗ tz{ ε ∀t‹2‘ • k≤⁄≤¯ vl ∆}{1svkt‹ o¶o‹2xl o
z1yzkt‹ o§oϑ € |1x ‹½o‹2wl oy1{xkt‹ o¶o‹2{l oy1vs
kt‹ o§oϑ € |1x ‹½o‹2vl ou1z{ku‹ o¶o‹2uχl ot1xs
ky‹ o¶o‹2wχ oxχl ∀tv ≤2‘• k≤⁄≤¯ vl ∆}t|s1{k≤2tχl o
tyu1wk≤2zl otx|1|k≤2ul otx|1vk≤2|l otwv1vk≤2wl o
tuz1wk≤2xl ottz1zk≤2yl ottw1yk≤2vl ottv1vk≤2tsl o
tsx1yk≤2{l o{s1{k≤2vχl ow{1zk≤2uχl ouy1zk≤2wχ oxχl ∀
以上数据与文献≈| 报道一致 o故鉴定为 ªµ¤√¨ ²¯²±¨ ∀
≈参考文献 
≈t  中国药科大学 1中药辞海 1 第 u卷 1 北京 }中国医药科技出版
社 ot||y }y|x1
≈u  卞美广 o黄一平 o朱黎明 o等 1 楮叶软膏治疗浅部真菌病 xs例
临床观察 1 中医外治杂志 oussv otukvl }t|1
≈v  ⁄²±ª«² ¨¨o „ ⁄²∏ª¯¤¶Ž¬±ª«²µ±q…¬²¤¦·¬√¨ ¦²°³²∏±§¶©µ²° ·«¨ ª¨±∏¶
Βρουσσονετια1 ≥·∏§‘¤·°µ²§≤«¨ °oussvou{}v1
≈w  ¤¶¤²∏§  o •¬³³¨µª¨µ‹ o °²µ½¨ ¯ „ o ·¨¤¯1 ƒ¯ ¤√²±²¬§¶²©§µ¤ª²±. ¶
¥¯²²§©µ²° ∆ραχαενα χινναβαρι1 °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ot||x ov{kvl }zwx1
≈x  沈云修 o荣先国 o高宗华 o等 1 竹黄的化学成分研究 1 中国中药
杂志 oussu ouzk|l }yzw1
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第 vt卷第 tv期
ussy年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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≈y  ∂²¨ ·¯¨µ• o…µ¨¬·°¤¬¨µ∞o•¤·«¥²±¨ ∞ …o ·¨¤¯1 ׫¨ ¬±©¯∏¨±¦¨ ²© °¨·«¼¯¤2
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≈z  • ¶¨·¨±¥∏µª‹ ∞o¨¨Žo¨¨≥ Žo ·¨¤¯1 „¦·¬√¬·¼2ª∏¬§¨§¬¶²¯¤·¬²±²©
¤±·¬²¬¬§¤·¬√¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Χοτινυσχογγψγρια1 ‘¤·°µ²§ousss oyv }
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≈{  ²¯¤§≥ ⁄o‹²©©°¤±± o≤²¯¨ • o ·¨¤¯1 ≤¼·²·²¬¬¦¤ª¨ ±·©µ²° Πεν2
στεµον δευστυσ k≥¦µ²³«∏¯¤µ¬¤¦¨¤¨ l }¬¶²¯¤·¬²± ¤±§ ¶·¨µ¨²¦«¨ °¬¶·µ¼ ²©
¬¯µ¬²§¨±§µ¬±o¤ ¶¼°° ·¨µ¬¦¤¯ ¼¯ ¶∏¥¶·¬·∏·¨§©∏µ²©∏µ¤±²¬§ ¬¯ª±¤± §¬ª¯∏¦²2
¶¬§¨1  ’µª ≤«¨ ° ot|{s owx }tvuz1
≈|  Ž¤±√¬±§¨  ‘oŽ∏¯®¤µ±¬≥ „ o°¤µ¤§®¤µ ∂ o ·¨¤¯1 ¬¯§¤±§ ©¨©¬2
¦¬¨±·¦²±√¨ µ¶¬²± ²© u ou2§¬°¨ ·«¼¯¦«µ²°¤±¶ ¬±·² ¦«µ²°¤±²±¨ ¶ ∏¶¬±ª
≤„‘}¶¼±·«¨¶¬¶²©ªµ¤√ ²¨¯²±¨ ¶1 ≥¼±·«≤²°°∏±ot||s ouskutl }vux|1
Χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ βρανχη οφ Βρουσσονετια παπψριφερα
≤‹„’ ¬¤±2©¨¬t o ≠Œ‘«¬2 ¬´t o ≠∞ • ±¨2¦¤¬tou o‹„’ ≥«²∏2¬∏±t
(t1 ∆επαρτµεντ οφ Πηψτοχηεµιστρψ, Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψ, Νανϕινγ utsss| , Χηινα ;
u1 Ινστιτυτε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε ανδ Νατυραλ Προδυχτσ , ϑιναν Υνιϖερσιτψ, Γυανγζηου xtsyvu , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° ·«¨ ¥µ¤±¦«²© Βρουσσονετια παπψριφερα1 Μετηοδ : ≤²¯∏°± ¦«µ²2
°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶1 ∞≥Œ2≥ ¤±§‘ • ° ·¨«²§¶º µ¨¨ °¨³¯²¼¨ §©²µ·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¤¯ ¨¯∏¦¬§¤·¬²±1
Ρεσυλτ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶kuΣl2z ovχ2§¬«¼§µ²¬¼2wχ2° ·¨«²¬¼©¯¤√¤± k1l o µ¨ª²¶·¨µ²¯ ³¨µ²¬¬§¨ k2l o ∆2ª¤¯¤¦¬·²¯
k3l o¶∏¯©∏µ¨·¬± k4l o ¬¯µ¬²§¨ ±§µ¬± k5l oªµ¤√ ²¨¯²±¨ k6l oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶126 º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Βρουσσονετια παπψριφερα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾 
≈收稿日期  ussx2tt2ux
≈基金项目  国家自然科学基金资助项目kvsuztyz|l ~北京自
然科学基金资助项目kzsxvsz{l
≈通讯作者  3 刘屏 oר¯ }kstsly{uvws|s o∞2°¤¬¯ }¯¬∏³¬±ªtuy ƒ
tuy q¦²°
藓类植物回心草化学成分研究 µ
戴 畅t o刘 屏t 3 o刘 超u o王 波t o陈若芸u
kt1 中国人民解放军总医院 临床药理研究室 o北京 tss{xv ~
u1 中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }研究民族草药藓类植物回心草 Ρηοδοβρψυµ ροσευµ 的化学成分 ∀方法 }回心草 |x h乙醇提取物
的醋酸乙酯部分 o用硅胶 !凝胶柱色谱进行成分分离纯化 o通过物理化学和波谱方法鉴定结构 ∀结果 }从回心草的
醋酸乙酯部分分离得到了 {个化合物 o结构鉴定为 }芹菜素k¤³¬ª¨ ±¬±o1l !槲皮素k ∏´¨µ¦¨·¬±o2l !齐墩果酸k²¯ ¤¨±²¯¬¦
¤¦¬§o3l !uΑ2羟基齐墩果酸kuΑ2«¼§µ²¬¼²¯ ¤¨±²¯¬¦¤¦¬§o4l !uΑ2羟基乌苏酸kuΑ2«¼§µ²¬¼∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§o5l !原儿茶酸k³µ²·²¦¤·¨2
¦«∏¬¦¤¦¬§o6l !对羟基苯甲酸k π2«¼§µ²¬¼¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§o7l !对羟基桂皮酸k π2«¼§µ²¬¼¦¬±±¤°¬¦¤¦¬§o8l ∀结论 }化合物 1 ∗ 8
均为首次从该属植物中分离得到 ∀
≈关键词  藓类植物 ~回心草 ~大叶藓 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyltv2ts{s2sv
多年来对藓类植物的研究一直限于分类学和地
理分布等方面 o直到 us世纪 zs年代其化学成分和
生物活性的研究工作才逐步开展起来 o目前已进行
化学成分研究的藓类植物不到 ts h o总体来看 o藓
#s{st#
第 vt卷第 tv期
ussy年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tv
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