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GC-MS analysis of supercritical carbon dioxide extraction products from Rhodiola tibetica

西藏红景天超临界CO2萃取物的GC-MS分析



全 文 :恩医科大学学报 ousss ouykul }tut q
≈w  闫大勇 o李 静 o曹瑞敏 o等 q中药茉莉根脂肪酸成分分析 q人参
研究 ot||| ottkvl }v{ q
≈x  王建忠 o王峰鹏 q细锥香茶菜的化学成分研究 q天然产物研究与
开发 ot||{ otskvl }tx q
≈y  叶文才 o赵守训 o沈漪涟 o等 q安徽银莲花化学成分的研究ktl q
中国药科大学学报 ot||s outkvl }tv| q
≈z  齐一萍 o郭舜民 o夏志林 o等 q木棉化学成分的研究k µl q中国中
药杂志 ot||y outkwl }uvw q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυτεντσιν ροοτσ οφ ϑασµινυµ σαµβαχ
‹„‘Š «¨ ±ª2©∏o…Œ„‘…¤²2¯¬±o ≠„‘Š ¬¤±o׌„‘÷¬∏2©¨ ±ª
kΙνστιτυτε οφ Χηινα Ματερια Μεδιχα , Χηινα Αχαδεµψ οφ Τρεδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Βειϕινγ tsszss , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬¶²¯¤·¨ ¤±§¬§¨±·¬©¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏·¨±·¶¬±µ²²·¶²© ϑασµινυµ σαµβαχ q Μετηοδ : ׫¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨
¬¶²¯¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§²± ·«¨ ¥¤¶¬¶²© ³«¼¶¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤q Ρεσυλτ : ⁄²·µ¬¤¦²±·¤±²¬¦
¤¦¬§o§²·µ¬¤¦²±·¤±²¯ o²¯ ¤¨±²¯¬¦¤¦¬§o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ ¤±§«¨¶³¨µ¬§¬± º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§qΧονχλυσιον : „¯ ¯¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ©²∏±§¬±·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨
©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] ϑασµινυµ σαµβαχ ~²¯ ¤¨±²¯¬¦¤¦¬§~§¤∏¦²¶·¨µ²¯ ~«¨¶³¨µ¬§¬±
≈责任编辑 李 禾 
西藏红景天超临界 ≤’u萃取物的 Š≤2≥分析
吴 忠t o苏薇薇u 3 o王永刚u
kt q第一军医大学 o广东 广州 xtsxtx ~u q中山大学 生命科学院 o广东 广州 xtsuzxl
≈摘要  目的 }分析西藏红景天 Ρηοδιολα τιβετιχα超临界 ≤’u 萃取物化学成分 ∀方法 }采用 Š≤2≥ 法 o• Œ2
∞≠tv{ q谱库自动检索 ∀结果 }通过计算机自动检索 o共鉴定出 uy个组分 o并用面积归一化法计算出各组分的相
对百分含量 ∀结论 }为进一步开发利用西藏红景天资源提供了依据 ∀
≈关键词  西藏红景天 ~超临界 ≤’u萃取 ~Š≤2≥分析
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsv2suv|2sv
西藏红景天 Ρηοδιολα τιβετιχαk‹²²®q©q ·¨×«²°¤¶l
ƒ∏是青藏高原特有的天然药用植物 o呈密集状生长
于风大缺氧 !低温干燥 !紫外线强 !昼夜温差大 !海拔
在 u sss ∗ x sss °的高寒山区 o资源丰富 ∀近年来
笔者对西藏红景天有效成分和药理活性进行了研
究 ∀药理实验表明k另文报道l }西藏红景天不仅对
常压缺氧和组织缺氧小鼠有保护作用 o而且对减压
缺氧小鼠也有明显的保护作用 o说明它能增强整体
≈收稿日期  ussv2tu2uy
≈基金项目  广州市科技计划项目kusst22stw2stl
≈通讯作者  3 苏薇薇 oר¯ }ksusl{wtts{s{ o∞2°¤¬¯ }¯¶¶¶ºº ƒ ½¶∏q
§¨∏q¦±
动物在缺氧条件下的生存能力 ∀西藏红景天可明显
抑制老年小鼠脑 „’2…活性 o并增加脑内单胺类递
质kx2‹× o⁄„l含量 o明显增加肝 • ‘„和蛋白质含量 o
促进 • ‘„和蛋白质的合成 o增强老年小鼠脑 !肝 !肾
≥’⁄活性 o降低 ⁄„含量 o表明其具有抗衰老作用 ∀
西藏红景天能明显延长受辐射小鼠的生存时间 o明
显提高受照小鼠脾 × 淋巴细胞转化率 o说明其对小
鼠辐射损伤有较好的保护作用 ∀西藏红景天能够改
善缺氧动物的有氧代谢过程 o增强动物对缺氧的耐
力 ~对大鼠脏器超微结构具有保护作用 o并能够明显
提高小鼠的耐寒能力 o说明其具有抗高原反应和抗
低温环境的作用 ∀
#|vu#
第 u|卷第 v期
ussw年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ v
¤µ¦«oussw
作者在前期的研究≈t 中已从西藏红景天中提取
分离得到了 t个有效组分红景天苷 o纯度达到 |{ h
以上 ∀为全面了解西藏红景天的化学组成 o笔者对
西藏红景天超临界 ≤’u萃取物进行了 Š≤2≥分析 o
现报道如下 ∀
1 材料与仪器
西藏红景天药材样品由西藏林芝地区科技局提
供 o样品经粉碎后过 tus目筛备用 ∀
‹°x{|s气相色谱r‹°x|zu 质谱仪 ~‹„tut p xs
型超临界萃取装置k南通华安超临界萃取有限公
司l ∀
2 方法与结果
2 q1 超临界 ≤’u萃取 西藏红景天药材样品于 ys
ε 干燥 u «o粉碎后过 ws目筛 ∀精密称取样品粉末
xss ªo按下列条件进行萃取 }萃取压力 uy °¤o萃取
温度 xx ε ~解析釜 ´的压力为 ts °¤o温度 ys ε ~
解析釜 µ的压力为 y °¤o温度 ws ε ∀在此条件下
萃取 u «o合并解析釜 ´和解析釜 µ的萃取物 o供
Š≤2≥分析用 ∀
2 q2 Š≤2≥ 分析 色谱柱 }…° p t 石英毛细管柱
ks quu °° ≅ ys ° os qux Λ°l o进样口温度 u{s ε o进样
模式 }不分流进样 ~载气k氦气l流速 t qs °#°¬±pt o
初始温度为 {s ε o保持 y °¬±o以 u ε # °¬±p t升至
uys ε o保持 {s °¬±∀ ∞Œ电离方式 o电离电压 t |zv
°∂ o离子源温度 tzx ε ∀检索谱库为 • Œ∞≠tv{ q∀
通过计算机自动检索 o共鉴定出 uy个组分 o并用面
积归一化法计算出各组分的相对百分含量 o结果见
表 t ∀
表 t 西藏红景天超临界萃取物化学成分及相对含量
‘²
τΡ
r°¬±
化学成分 分子量 相对含量 r h
t t{ qs| 乙基异丙基醚 ·¨«¼¯ ¬¶²³µ²³¼¯ ·¨«¨µ {{ t qt{
u t| qsy 乙缩醛 t ot2§¬¨·«²¬¼¯2 ·¨«¤±¨ tt{ v qux
v us quv t2丁醇 t2¥∏·¤±²¯ zw w qxw
w ww qvt 苯甲醛 ¥¨ ±½¤¯§¨«¼§¨ tsy t qtt
x wx qyu w2戊烯醛 w2³¨ ±·¨±¤¯ {w u qvy
y wy qzt u2甲丁醛缩二乙醇 u2 °¨ ·«¼¯2¥∏·¤±2t ot2§¬¨·«²¬¼¯ twy u qt|
z x| qvs u2苯氧基丙醇2t u2³«¨ ±²¬¼¯2³µ²³¤±²¯ txu t qwz
{ zx qtv 苯乙醇 u2³«¨ ±¼¯2 ·¨«¤±²¯ tuu u qwu
| {s quv ts2羟基2Α2蒎烯 ts2²¯2Α2³¬±¨ ± txu v quv
ts {u qvw 顺2u ow2二甲四氢呋喃 χισ2u ow2§¬°¨ ·«¼¯2·¨·µ¤«¼§µ¤©∏µ¤± tss w qyx
tt {v qxu u ow2二羟苯乙酮 t2ku owl2§¬«¼§µ²³«¨ ±¼¯2 ·¨«¤±²±¨ txu v qwv
tu |x qvy v2甲氧基苯乙酮 v2° ·¨«²¬¼¯2 ·¨«¤±²±¨ txs t q{w
tv ts{ qxt t2甲氧基2t2丁烯2v2炔 t2° ·¨«²¬¼2t2¥∏·¨±2v2¼±¨ {u w qtt
tw ttz qyw 二环≈u qu qt 庚2u ox2二烯2z2醇 ¥¬¦¼¦¯²≈u qu qt «¨ ³·¤2u ox2§¬¨±2z2²¯ ts{ v q|t
tx tuy qxv 二聚磷酸二异辛酯 §¬³«²¶³«²µ¬¦¤¦¬§o§¬¬¶²²¦·¼¯ ¶¨·¨µ wx{ u q|u
ty tvv qtt 反式2松香芹醇 τρανσ2³¬±²¦¤µ±¨ ²¯ txu w q|y
tz twv qzy 桃金娘烯醇 °¼µ·¨±²¯ txu ts qyv
t{ tyt qx{ 反式2 牛儿醇 τρανσ2ª¨µ¤±¬²¯ txw tw qtu
t| tyx q|w u2甲硫基苯并噻唑 u2 °¨ ·«¼·«¬²2¥¨ ±²·«¬¤½²¯¨ tw| u qv{
us t{t quu x2甲基2x2异丙基十二烷 x2° ·¨«¼¯2x2³µ²³¼¯2∏±§¨¦¤±¨ uuy v qut
ut t{w qvy w2甲基十六烷 w2° ·¨«¼¯2«¨ ¬¤§¨¦¤±¨ uts u qsu
uu t{| qxw u ow oy2三甲基十六烷 u ow oy2·µ¬°¨ ·«¼¯2«¨ ¬¤§¨¦¤±¨ uxu t q{|
uv t|u qvx u2甲基十九烷 u2° ·¨«¼¯2±²±¤§¨¤±¨ uww t qyy
uw t|x qy{ u2甲基二十烷 u2° ·¨«¼¯2 ¬¨¦²¶¤±¨ ux{ s qzz
ux t|| qzv v2苯基2u2丙烯2t2醇 v2³«¨ ±¼¯2u2³µ²³¨ ±2t2²¯ tvw v q{v
uy us{ qtx w2kt2甲基乙基l2t ow2环己二烯2t2甲醇 w2kt2 °¨ ·«¼¯ ·¨«¼¯ l2t ow2¦¼¦¯²«¨ ¬¤§¬¨±¨ 2t2 °¨ ·«¤±²¯ tw{ x qsu
3 讨论
本研究首次报道了西藏红景天超临界 ≤’u萃取
物的化学成分 o共鉴定出 uy个组分 o并用面积归一
化法计算出各组分的相对百分含量 o这为西藏红景
天资源的开发利用提供了的依据 ∀
≈参考文献 
≈t  王晓东 o刘永刚 o苏薇薇 o等 q红景天苷对小鼠实验性肝损伤的
保护作用 q中药材 oussw ouzkvl }t|| q
#swu#
第 u|卷第 v期
ussw年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ v
¤µ¦«oussw
ΓΧ2ΜΣ αναλψσισ οφ συπερχριτιχαλ χαρβον διοξιδε εξτραχτιον προδυχτσ
φροµ Ρηοδιολα τιβετιχα
• ˜ «²±ªt o≥˜ • ¬¨2º ¬¨u o • „‘Š ≠²±ª2ª¤±ªu
kt qΦιρστ Μιλιταρψ Μεδιχαλ Υνιϖερσιτψ, Γυανγζηου xtsxtx , Χηινα ~
u qΧολλεγε οφ Λιφε Σχιενχεσ , Ζηονγσηαν Υνιϖερσιτψ, Γυανγζηου xtsuzx , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε :ײ ¤±¤¯¼½¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©¶∏³¨µ¦µ¬·¬¦¤¯ ¦¤µ¥²± §¬²¬¬§¨ ¬¨·µ¤¦·¬²± ³µ²§∏¦·¶©µ²° Ρηοδιολα τιβετιχα q
Μετηοδ : ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼2°¤¶¶¶³¨¦·µ²° ·¨µ¼kŠ≤2≥l qΡεσυλτ : uy ≤²°³²±¨ ±·¶
º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§o¤±§·«¨¬µµ¨ ¤¯·¬√¨¦²±·¨±·¶º µ¨¨ §¨·¨µ°¬±¨ §¥¼ ±²µ°¤¯¬½¤·¬²± ° ·¨«²§²©¤µ¨¤q Χονχλυσιον : ׫¬¶¶·∏§¼ ³µ²√¬§¨¶©²∏±§¤·¬²±©²µ
·«¨ ¬¨³¯²¬·¤·¬²± ²©·«¨ µ¨¶²∏µ¦¨¶²© Ρ . τιβετιχα q
[ Κεψ ωορδσ] Ρηοδιολα τιβετιχα ~ ¬¨·µ¤¦·¬²± ²©¶∏³¨µ¦µ¬·¬¦¤¯ ¦¤µ¥²± §¬²¬¬§¨ ~ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼2°¤¶¶¶³¨¦·µ²° ·¨µ¼
≈责任编辑 李 禾 
白芷中香豆素类成分的
超临界流体萃取和 Š≤2≥分析
刘红梅 3 o张明贤
k北京联合大学 生物化学工程学院 o北京 tsssuvl
≈摘要  目的 }对超临界 ≤’u萃取分离白芷中香豆素类成分进行研究 ∀方法 }采用正交试验设计方法 o以提取
液中总香豆素含量为考察指标 o对总香豆素提取条件进行优化 o并用气相色谱2质谱联用技术对超临界样品进行分
析鉴定 o利用面积归一法测定其相对含量 ∀结果 }气相色谱2质谱联用技术共鉴定出 tx种香豆素类成分 o主要成分
氧化前胡素 !欧前胡素 !异欧前胡素的相对含量分别达到 wu qws h ouu qtw h和 tu qtu h ~最优萃取工艺为萃取压力 ut
°¤o萃取温度 xs ε o萃取时间 v qs «o颗粒度 us目 o分离压力 y qx °¤o分离温度 vs ε ∀结论 }萃取压力 !萃取温度 !
萃取时间 !颗粒度 !分离压力对实验指标有非常显著性影响 ∀
≈关键词  超临界萃取 ~白芷 ~香豆素 ~正交试验 ~气相色谱2质谱
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsv2suwt2sw
白芷性温 o味辛 o具有祛风除湿 !通窍止痛 !消肿
排脓等功效≈t  o是治疗头风眩晕效果很好的古方都
梁丸中的一味君药 o为开发治疗头痛的现代新制剂 o
现拟对古方都梁丸进行提取研究 o由于原方以药材
原粉入药 o因此对方中各药进行单独提取 o本研究对
方中的君药白芷进行提取研究 ∀
白芷的主要生理活性物质是香豆素 o其中最主
要的是氧化前胡素 !欧前胡素 !异欧前胡素≈u  ∀研究
≈收稿日期  ussu2tu2sx
≈通讯作者  3刘红梅 oר¯ }kstslyzvyvvyy2usus o∞2°¤¬¯}«ª·«²±ª2
° ¬¨ƒ ¥∏∏q¦²° q¦±
表明白芷提取物中总香豆素的含量越高 o其疗效也
越好 o因此白芷提取物中总香豆素的含量可作为白
芷提取工艺的评判指标≈v  ∀传统上中药有效成分的
提取多采用水提醇沉等方法 o但这些方法存在提取
率低 !药用有效成分含量低 !存在有机残留等缺点 ∀
而超临界萃取技术是近年来发展起来的用于中草药
提取的一项新技术 o具有提取温度低 !提取物中药用
有效成分含量高 !无溶剂残留等特点 ∀因此 o本研究
以氧化前胡素 !欧前胡素 !异欧前胡素的总含量作为
试验指标 o采用正交实验设计方法 !利用超临界 ≤’u
流体萃取工艺对中药白芷中香豆素物质进行提取研
究 ∀
#twu#
第 u|卷第 v期
ussw年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ v
¤µ¦«oussw