全 文 ：≥¤±o≠ ¬±ª2ª∏¤±ªo ¬2§²±ªo ÷¬∏2½«¨ ± o⁄ • ¬¨o≠ ≥«¬2¯¬±
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¤±§° ®¨¬±ª ±¬²± §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ º¤·¨µ¶²¯∏¥¯¨¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° Αµοµ υ µ ϖιλλοσυ µ qΜετηοδ : × «¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶º µ¨¨ ¶¨³¤2
µ¤·¨§¤±§³∏µ¬©¬¨§ º¬·«¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶o¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ o ≥ o ∂ ¤±§ qΡεσυλτ : × º² ∏´¨µ¦¨·¬± ª¯¼¦²¶¬§¨¶} ∏´¨µ¦¬·µ¬±
k ∏´¨µ¦¨·¬±2v2 Ο2Α2 Λ2µ«¤°±²¶¬§¨ ´l ¤±§¬¶²´ ∏¨µ¦¬·µ¬± k ∏´¨µ¦¨·¬±2v2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ µl º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§qΧονχλυσιον : ´
¤±§ µ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨©µ²° Α . ϖιλλοσυ µ q
[ Κεψ ωορδσ] Αµοµ υ µ ϖιλλοσυ µ ~©¯¤√²±²¬§¶~ ∏´¨µ¦¬·µ¬±~¬¶²´ ∏¨µ¦¬·µ¬±
≈责任编辑 徐美珍
杜仲叶苯丙素类成分的研究
成 军 o白焱晶 o赵玉英 o王 o程铁明
k北京大学 药学院 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }对杜仲叶化学成分进行研究 ∀方法 }溶剂法 !色谱法分离化学成分 o波谱法鉴定其结构 ∀结果 }
从叶中分离得到 y个化合物 o熊果酸ktl oΒ2谷甾醇kul o对香豆酸kvl o咖啡酸乙酯kwl o绿原酸kxl o松柏苷kyl ∀结
论 }均为首次从杜仲叶中得到 o化合物 v ow ox为首次从杜仲属中获得 ∀
≈关键词 杜仲 ~对香豆酸 ~咖啡酸乙酯 ~氯原酸
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulst2ssv{2sv
杜仲为杜仲科 ∞∏¦²°°¬¤¦¨¤¨ 杜仲属植物 o5药
典6规定其树皮作为中药杜仲入药 o杜仲皮一般需生
长 tx ∗ us年 o而叶资源相对丰富 !易得 o在日本和我
国已有杜仲叶保健茶出售 o但对其活性成分缺乏研
究 o所以我们对杜仲叶的化学成分及活性进行了研
究 o本文报道从杜仲叶中分离得到 y个化合物 o熊果
酸ktl oΒ2谷甾醇kul o对香豆酸kvl o咖啡酸乙酯kwl o
绿原酸kxl o松柏苷kyl o以上化合物均为首次从杜仲
叶中得到 o其中化合物 v ow ox为首次从杜仲属植物
获得 ∀
1 仪器与药品
÷w 型显微熔点仪 k温度计未校正l o° µ¨®¬±2
∞¯ ° µ¨2|{v 型红外分光光度仪 k
µ压片l o岛津
∂ uys型紫外分光光度仪 o
µ∏®¨ µ2 xss 型核磁
共振谱仪 o≠ ≠2 °2xf型及 ≥2∂
型质谱仪 ∀
柱色谱硅胶ktss ∗ uss目 ouss ∗ vss目l及 ×≤ 硅
胶k oƒuxwl为青岛海洋化工厂产品 o反相硅胶 ³2
≈收稿日期 usst2sv2t|
t{ktss ∗ uss 目l购于欧亚新技术公司 o≥ ³¨«¤§¨ ¬
2us为进口分装产品 o大孔树脂k⁄2tstl购自天津
骨胶厂 ∀试剂为色谱纯及分析纯 ∀杜仲 Ευχοµ µια
υλµοιδεσ ¬¯√ q购于北京东郊顺义县中国杜仲协会种
植基地 o标本存于本校天然药物化学研究室 o由陈虎
彪教授鉴定 ∀
2 提取分离
杜仲叶 vs ®ªo|x h oxs h乙醇先后渗漉提取 o渗
漉液浓缩至无醇味 o|x h乙醇浓缩液依次用石油醚 !
氯仿 !乙酸乙酯 !正丁醇萃取 ~xs h乙醇浓缩液用乙
酸乙酯和正丁醇萃取 ~合并正丁醇部分 ∀氯仿部分
wss ªo石油醚2甲醇ktΒtl分配 o甲醇部分经硅胶柱分
离 o石油醚2丙酮k|Βtl洗脱 oƒµt ∗ y丙酮重结晶得白
色针晶k化合物 ul ~ƒµuv ∗ uz经硅胶柱分离 o石油醚
2乙酸乙酯2甲醇kt{Βt q|Βs qtl洗脱 oƒµxs ∗ ys丙酮
重结晶 o得白色针晶k化合物 tl ∀正丁醇部分 uws
ªo经大孔树脂 ⁄2tst 纯化 ou ox h ots h ous h o
xs h o|x h ∞· 依次洗脱 o回收溶剂分别得 tys o
ts otu otu qx ovs ous ª∀x h ∞· 洗脱部分 ts ªo经
#{v#
第 uz卷第 t期
ussu年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qt
¤±qoussu
硅胶柱分离 o∞·¦2∞· 2ukwsΒuΒt ovsΒuΒt ous
ΒuΒtl梯度洗脱 oƒµx ∗ {经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us纯化得
白色粉末k化合物 vl ∀xs h ∞· 洗脱部分经硅胶
柱分离 o≤ ≤ v¯2 ¨ 2uktssΒtsΒt o{sΒusΒv ozsΒ
vsΒxl梯度洗脱 oƒµw 再 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us 柱分离 o
|x h ∞· 洗脱 oƒµvx ∗ vy得白色晶体k化合物 wl ~
正丁醇部分经 ⁄2tst柱 ou 洗脱部分 tvs ª经纤
维素柱分离 o水饱和正丁醇洗脱 oƒµt ∗ ts经大孔树
脂柱分离 ou ovs h oxs h o|x h ∞· 洗脱 ovs h
∞· 洗脱部分经硅胶柱分离 o∞·¦2∞· 2u
kwsΒuΒtl洗脱 oƒµtv ∗ tw析出白色物 o丙酮纯化得
化合物 x ~以水饱和正丁醇洗脱纤维素柱所得 ƒµus
∗ vs o经大孔树脂柱 ou ovs h oxs h o|x h ∞· 洗
脱 ou 洗脱部分用反相硅胶 k ³2t{l柱分离 o
¨ 2uktΒ| ∗ |Βtl梯度洗脱 o合并 ƒµ{ ∗ | o再
³2t{柱分离 otx h ¨ 洗脱 oƒµwv ∗ ww经冷冻干
燥得白色粉末k化合物 yl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色晶体 o°³ u{w ε ∀t
k≤x⁄xl∆}s q{{kv o¶o≤ vl os q|xkv o§o y qs o
≤ vl ot qsskv o§o y qs o≤ vl ot qsukv o¶o≤ vl o
t qsxkv o¶o≤ vl ot quvkv o¶o≤ vl ot quwkv o¶o
≤ vl ov qwwkt o° ov2l ox qw|kt o¥µ¶otu2l ∀tv ≤
数据与文献报道的熊果酸数据一致≈v ∀
化合物 u 白色晶体 o°³ tv{ ∗ tws ε ∀t
k≤⁄≤ v¯l∆}s qy{kv o¶o≤ vl os q{s ∗ s q{yk| o
§ov ≅ ≤ vl os q|ukv o¶o≤ vl ot qsskv o¶o≤ vl o
v qxskt o° ov2l ox qvskt o§o x qu ½oy2l ∀
与文献报道的 Β2谷甾醇数据一致≈w ∀
化合物 v 白色粉末 o°³ uts ∗ utv ε ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}y quzkt o§o ty qs ½o{2l o
yqz{ku o§o { qx ½ ov ox2 l oz qw{kt o§o
ty qs ½o2zl oz qw|ku o§o { qx ½ou oy2l ∀
¦°p t }uwss ∗ vyssk l otyywk ≤ ltyss otxsz
k芳环l ∀ ∞2 ≥ }tywk n l otwzk p l ott|k p
≤ l otsz o|t oyx oxt ov| ∀根据以上数据确定为
对香豆酸 ∀
化 合物 w 白色晶体 k ¨ l o°³tw| ∗
txs ε ∀ ∂ Κ°¤¬±° } ¨ uww ovu|k苯丙酰结构l ~
≤¯ v¯ uxy ovxt ~ ≤¯ v¯r≤¯ uvy ovu{ k邻 l ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}t quukv o·o z qt ½o≤ vl o
w qtwku o´ o z qt ½o≤ ul oy quwkt o§o tx q|
½o{2l oy qzxkt o§o { qt ½ox2l oy q|{kt o
§§o { qt ot qv ½oy2l oz qsvkt o§o t qv ½ou2
l oz qwykt o§o tx q| ½o2zl ∀ ¦°p t }vwu{
k l ovtzy otyxvk ≤ l otysw otxu{ k芳环l o
twwy otv{s otvsw otuz| otutz o|zu o|xt o{ty ∀ ∞2
≥ }us{k n l ot{sk p ≤ u≤ v n l otyvk p
≤ u≤ vl otvxk p ≤ ≤ u≤ vl ottz o{| ∀根据
以上数据确定为咖啡酸乙酯 ∀
化合物 x 白色粉末 o°³ usz ∗ us| ε ∀t
k⁄ul∆}y qvvkt o§o tx q| ½oΑ2l oz qxz
kt o§o tx q| ½oΒ2l oy q|ukt o§o z q| ½ox2
l oz qsykt o¥µ§o z q| ½oy2l oz qtvkt o¥µ¶ou2
l ∀tv ≤ k⁄ul∆}tu| qu ottz qw otw{ qu otw| qu o
tt{ qw otuw q{k≤2t ∗ yl ~tw{ qv otty q{ otzt qtk≤2ΑoΒo
Χl ~zv qu ozw qx ozu qw ows qs oz{ qx ov| qu ot{t qxk≤2tχ
∗ zχl ∀tv≤ 数据与绿原酸甲酯比较 o除绿原酸
甲酯酯化位移造成的羰基数据向高场位移外 o其他
数据与文献报的绿原酸甲酯一致≈t o确定为绿原酸 ∀
化合物 y 白色粉末 o°³t|t ∗ t|u ε oƒ ≤¨ v¯ 反
应k p l ∀t k⁄u l∆}v qzuky o¶o≤ v ≅ ul o
w qtuku o§o x ½o|2l ow q{ykt o§o z ½otχ2
l oy quzkt o§o·o ty ox ½o{2l oy qwvkt o§o
ty ½oz2l oy qztku o¶ou oy2l ∀tv ≤ k⁄ul
∆}tvy qy otsy qy otxw q{ otvy qy otxw q{ otsy qy otvu qw o
tvt qu oyw qvk≤2t ∗ |l ~tsx qt ozx q| oz{ qy ozt qy o
zz q| oyu q{k≤2tχ ∗ yχl ~x{ qy ox{ qykv ox2≤ vl ∀tv ≤
数据与文献报道的松柏苷数据一致≈u ∀
≈致谢 北京市微量化学研究所洪少良研究员代测
谱 ∀本校天然药物与仿生药物国家重点室核磁中心崔
育新教授代测部分 谱 o质谱分析中心胡长风 !化学所
质谱室肖宏展研究员代测质谱 ∀
≈参考文献
≈t פ®¨ ¶«¬ ⁄¨ ¼¤°¤oפ®¤®² ®¤º¤o≥«¬½∏®¤ ¬·¤ª¤º¤q ׫¨ ≤²±2
¶·¬·∏¨ ±·¶²© Ευχοµ µια υλµοιδεσ ¬¯√ q∏ q¶²¯¤·¬²± ²©⁄¬«¼§µ²¬2
¼§¨ «¼§µ²§¬¦²±¬©¨µ¼¯ ¦¯²«²¯ ¶²° µ¨¶¤±§ °«¨ ±²¯¬¦ ≤²°³²∏±§¶q
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∏¯¯ot|{z ovxkxl }tz{x q
≈u ²«¤±
¬®µ¤° º¨¤¯¬o ¤¶¤² ¤··²µ¬o׶∏±¨ ² ¤°¥¤q ≤²±2
¶·¬·∏¨ ±·¶²©·«¨ ≥·¨°¶²© Ευχοµ µια υλµοιδεσ ¬¯√ q生 学
ot|{{ owukvl }uwz q
≈v ⁄¤√¬§ ⁄∏µ«¤° o÷¬¤± ∏± ¬∏o ¬¦«¤¨¯ ∞ ¬¦«¤µ§¶q ×µ¬·¨µ2
³¨ ±¨ ©µ²° ∏¥∏¶ °¬±©¤¨ ±¶¬¶q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||w ovy kyl }
twy| q
≈w 韦 松 o梁 鸿 o赵玉英 o等 q怀牛膝中化合物的分离鉴定 q中
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第 uz卷第 t期
ussu年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qt
¤±qoussu
国中药杂志 ot||z ouukxl }u|v q
Στυδιεσ ον τηε Πηενψλπροπανοιδσφροµ Ευχοµ µια υλµοιδεσ
≤ ∞ ∏±o
≠¤±2¬±ªo ≠∏2¼¬±ªo •
¬± o≤ ∞ ׬¨2°¬±ª
k⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© ¤·∏µ¤¯ §¨¬¦¬±¨ ¶≥¦«²²¯ ²© °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶
° ®¨¬±ª ±¬√ µ¨¶¬·¼ o
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ ¯¨ ¤√ ¶¨ ²© Ευχοµ µια υλµοιδεσqΜετηοδ : ׫¨ ¦²±2
¶·¬·∏¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ° ·¨«²§¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯2
¼¶¬¶qΡεσυλτ :≥¬¬¦²°³²∏±§¶o∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§ktl oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯kul oπ2¦²∏°¤µ¬¦kvl o¦¤©©¨¬¦¤¦¬§ ·¨«¼¯ ¶¨·¨µkwl o¦«¯²µ²2
ª¨ ±¬¦¤¦¬§kxl ¤±§¶¼µ¬±ª¬±kyl º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §qΧονχλυσιον :≤²°³²∏±§v ow ox º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨
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[ Κεψ ωορδσ] Ευχοµ µια υλµοιδεσ ; π2¦²∏°¤µ¬¦~¦¤©©¨¬¦¤¦¬§ ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ~¦«¯²µ²ª¨ ±¬¦¤¦¬§
≈责任编辑 徐美珍
紫花松果菊亲脂性成分的研究
李继仁 o高秀峰 o艾铁民 o赵玉英
k北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }分离紫花松果菊的化学成分 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离化学成分 o波谱鉴定其结构 ∀结果 }从
地上部分得到 v个化合物 otΒoyΑ2二羟基2wktwl桉叶烯ktl o二十四酸kwl o二十六醇kxl ~t个混合物 oku Ε ,w Ε ,{ Ζ ,
ts Ε) 2异丁基2u ,w ,{ ,ts2十二四烯酰胺(u) ,(u Ε ,w Ε ,{ Ζ ,ts Ζl2异丁基2u ow o{ ots2十二四烯酰胺kvl ∀结论 }化合物
t ow和 x为首次从该植物获得 ∀
≈关键词 紫花松果菊 ~桉叶烯 ~烷基酰胺
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulst2ssws2sv
紫花松果菊是菊科 ≤²°³²¶¬·¤¨ 松果属植物 o主
要分布在北美州 o用于治疗各种炎症和感染 ∀xs年
代以来 o对松果菊属化学成分和药理活性进行了深
入的研究 o从本属分离鉴定了 uu个烷基酰胺类化合
物 o|个不饱和酮和 tx个咖啡酸衍生物等≈t ∀{s年
代后我国对紫花松果菊进行了引种栽培 o为对引种
品的药效 o质量控制方法进行研究 o我们首先对北京
地区栽培的紫花松果菊进行了化学成分的研究 ∀本
论文报道从脂溶性部分分离得到 v个单体化合物
kt ow oxl和一混合物ku ovl o经光谱鉴定其结构为 tΒo
yΑp 二羟基 p wktwl桉叶烯 ktl o ku Ε , w Ε , { Ζ ,
[收稿日期] usst2sx2vt
ts Ε) 2异丁基2u ,w , { ,ts2十二四烯酰胺(u) , (u Ε ,
w Ε ,{ Ζ ,ts Ζl2异丁基2u ow o{ ots2十二四烯酰胺kvl o
二十四碳k腊酸lkwl o二十六醇kxl o化合物 t ow ox为
首次从该植物中获得 ∀
1 仪器 !试剂和药材
÷w型显微熔点仪k温度计未校正l o° ®¨¬±2∞¯ ° µ¨
|{v型分光光度仪 o∂ ÷ 2vss 型核磁共振仪 o∞2
≥2xs质谱仪 ∀薄层色谱硅胶和柱色谱硅胶均为青
岛海洋化工厂产品 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us购自北京欧亚
新技术公司 ∀紫花松果菊 Εχηιναχεα πυρπυρεα采自
北京怀柔 o由北京大学药学院艾铁民教授鉴定 o标本
保存于本校天然药物学系植物标本室 ∀
#sw#
第 uz卷第 t期
ussu年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qt
¤±qoussu