全 文 ：Š≤2  ≥建立石菖蒲挥发油质量标准研究
魏 刚 3 o林双峰 o方永奇 o刘东辉
k广州中医药大学 第一附属医院 实验中心 o广东 广州 xtswsxl
≈收稿日期  ussw2ts2ts
≈基金项目  广东省科技计划项目kussw…vvsstsuul ~广州中
医药大学总体规划课题kŠ‹usyl
≈通讯作者  3魏刚 oר¯ }ksuslvyx|tzws o∞2°¤¬¯}º ¬¨ª¤±ªsut ƒ
tyv1¦²°
石菖蒲为天南星科植物石菖蒲 Αχορυσ ταταρι2
νοωιι ≥¦«²··的干燥根茎 o具有化湿开胃 !开窍豁痰 !
醒神益智之功效 ∀t||{ ∗ ussv年笔者采用 Š≤2  ≥
法对大量石菖蒲挥发油样品进行分析时 o发现石菖
蒲挥发油主要含有甲基丁香酚 !顺式甲基异丁香酚 !
反式甲基异丁香酚 !Χ2细辛醚 !Β2细辛醚 !Α2细辛醚等
y个特征成分 o以上成分的出峰先后及其相对含量
极具特征性≈t  o易于辨识 ∀在此基础上 o作者采用
Š≤2  ≥进一步开展了石菖蒲挥发油特征指纹图谱
的方法学研究≈u  ~在固定 Š≤2  ≥色谱条件后 o先后
对 vs批次样品进行分析 o初步制定了石菖蒲挥发油
特征指纹图谱的质量控制标准 o报道如下 ∀
1 仪器与试药
岛津 Š≤  ≥ p ±°xsss型气相色谱质谱联用仪 ~
vs批次石菖蒲于 t||{年 {月至 ussv年 v月分别购
自广东省药材公司 !广州市药材公司 !广州市荔湾药
材公司 o经鉴定均为天南星科植物石菖蒲 Α1 ταταρι2
νοωιι的干燥根茎 ~针筒式微孔滤膜过滤器由天津市
腾达过滤器厂生产 ~乙醚 !无水乙醇等均为分析纯 ∀
2 方法与结果
211 色谱条件 本条件是在对升温程序 !电离电
压 !柱前压与流速 !接口温度 !进样口温度等因素各
自筛选比较后确定下来的≈u  ∀其中 Š≤ }⁄…2t石英
毛细管色谱柱ks1ux °° ≅ vs ° os1ux Λ°l o进样口
温度 uxs ε o接口温度 uvs ε o载气为氦气 o流速
t1v °#°¬±p t o柱压 {s ®°¤o分流比为 vsΒt o进样量
为 t1s ˏ~升温程序 }柱始温 ys ε o保持 t °¬±o以 v
ε #°¬±pt的速率升到 uus ε o保持 x °¬±o可达到较好
分离 ∀  ≥ }∞Œ源kzs ∂¨l o双灯丝 ~电离电压 t1w ®∂ o
质量范围 ws ∗ wxs ¤∏°全程扫描 o扫描间歇 t1s ¶∀
212 样品分析 取 vs批次石菖蒲挥发油样品各
t1s °加入 tx °乙醚≈u  o供分析用 ∀取 t1s ˏ
进样分析 o通过计算机自动检索与标准图谱对照 o主
要鉴定其中 y个特征性指标成分群 o结果见表 t ∀
3 数据分析
311 聚类分析 分析以上 vs批次的原始数据 o一
个非常明显的特征是 }在 vs批次中 o大多数样品中
甲基丁香酚 !顺式甲基异丁香酚 !反式甲基异丁香酚
的相对含量均较低 o仅在少数几批次样品中这 v个
成分的含量出奇的高 ∀因此考虑利用 ¶³¶¶的快速
聚类进行分析 o分类指标将甲基丁香酚 !顺式甲基异
丁香酚 !反式甲基异丁香酚 v个成分同时纳入 o结果
有 x个批号的样品归为一组 o见表 u ~其余 ux批次
为一组 o从数量来看 o可以说这 ux批次样品应为石
菖蒲的主流商品 ∀
由表 u可见 o以上 x批次样品的 Β2细辛醚含量
均低于 vs批次的均值 yt1|u h o而甲基丁香酚 !顺
式甲基异丁香酚均远高于 vs批次的均值 u1xx h o
v1w| h o提示此 x批次样品与另外 ux批次大多数样
品有明显差异 ∀这种差异是因产地 !或品种 !或采收
季节所产生 o有待探讨 ∀
排除以上 x批次样品后 o重新统计 ux批次主流
商品 y个成分的相对含量均值 o结果见表 t ∀明显
可见 o甲基丁香酚的均值由 u1xx h 下降到了
s1{| h o顺式甲基异丁香酚的均值由 v1w| h下降到
了 t1{v oΒ2细辛醚的均值由 yt1|u h 上升到了
yx1wx h o应该说后者更能代表大多数石菖蒲样品的
真实含量 ∀
312 优劣筛选 由表 t可见 ux批次主流商品 y个
组分的相对含量合计为 z|1yt h ? tt1s| h o占到了
总量的近 {s h o具有充分的代表性 ∀为进一步减少
由原料油带给制剂成品的含量差异 o笔者初步认为
相对含量小于 y{1xu h kz|1yt h ∗ tt1s| h l的样品
为次品 o其代表性较差 ∀以此标准再检视 ux批次样
品 o仅 ||syty ostszux osttsu|等 v批次样品质量较
#w|z#
第 vs卷第 ts期
ussx年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vs oŒ¶¶∏¨ ts
¤¼ oussx
差 o其余 uu批次样品均合格 ∀再进一步统计 uu批 次样品的均值 o结果见表 t ∀
表 t vs批次石菖蒲挥发油 y个特征性成分相对含量 h
批次 批号 甲基丁香酚
顺式2甲基
异丁香酚
反式2甲基
异丁香酚 Χ2细辛醚 Β2细辛醚 Α2细辛醚 合计
t |{tsut s1{y v1xw t1tu z1z{ zy1yw v1{z |v1{t
u |{tusy t1ss u1sy s1{y tt1su zz1vv u1yx |w1|u
v |{tus{ p s1uw s1wx t1wy {u1uw y1wz |s1{y
w |{tutx t1yt v1ty t1vt |1xz y|1uw v1yy {{1xx
x |{tuus s1ut v1t| t1st u1tz yu1yt tu1tx {t1vw
y ||sts{2t x1vz t1yv s1wz |1sv xw1w| x1sx zy1sw
z ||sts| s1w| t1ut s1us t1y{ zu1tu y1vx {u1sx
{ |{swsx w1zs ty1{y t1t{ s1{y w|1{| w1v{ zz1{z
| ||sts{2u s1s{ x1uy t1t| s1{v y{1vv tx1{x |t1xw
ts ||svtv z1su z1y{ s1ww s1y| w{1yw v1sv yz1xs
tt ||sxtw s1sw s1yt s1sw s1|| yv1ww w1ty y|1u{
tu ||syty s1uz z1|v s1{w t1st ws1{x u1{| xv1z|
tv ||sysz s1sv u1{| v1vu t1tx xv1{{ uz1{t {|1s{
tw sssvuw t1tx t1t{ s1ts x1sv yw1ut w1|t zy1x{
tx stszux p s1xu s1sw s1|x xs1|y x1zv x{1us
ty sts|ts u1xx t1ww s1sy t1wx zu1{w w1wx {u1z|
tz ||ttsy s1uv v1sv s1xx t1yv zv1x| tt1tz |s1us
t{ ||ttvs t{1su ty1vv t1ww t1tx vy1yt w1xw z{1s|
t| sssvus {1xy tt1wv s1zx t1su vz1{t w1zy yw1vv
us stswsv s1sw s1y{ s1sx t1uy yu1wy {1s| zu1x{
ut sttss{ s1sy t1sy s1sz t1ww {v1su w1|w |s1x|
uu sttss| s1su s1|t s1sy t1vs yt1sx tt1zw zx1s{
uv sttsu| s1sw s1wx s1sx s1{{ yv1yv u1vx yz1ws
uw stttst tt1tv y1w{ t1uu t1u| w{1wy uv1sv |t1yt
ux stttsw t1|{ s1|v s1s| t1tv ys1|t |1ts zw1tw
uy sttuu p s1vx p t1us zs1zy w1tx zy1wy
uz stttt{ t1vv s1|w s1s{ t1sy y{1sv y1zs z{1tw
u{ sttusw s1|v s1|z s1wu t1ss ys1wu {1su zt1zy
u| svsvuz2t t1t{ s1xz s1s| s1{t yv1vw x1zz zt1zy
vs svsvuz2u s1sw t1tu p s1xy x|1{u vt1{u |v1vy
vs批次样品均值 u1xx ? w1uw v1w| ? w1wy s1yu ? s1zt u1v{ ? u1|u yt1|u ? tu1t| {1vu ? z1vu z{1|| ? ts1|w
ux批次主流商品均值 s1{| ? t1uw t1{v ? t1z{ s1xw ? s1zw u1yy ? v1tv yx1wx ? |1zw {1v| ? z1uz z|1yt ? tt1s|
uu批次合格样品均值 s1|y ? t1uz t1y{ ? t1u| s1x{ ? s1z| u1{| ? v1u{ yz1vt ? {1tt |1sw ? z1xu {u1vt ? {1xs
表 u x批次非主流商品石菖蒲 y个特征性成分相对含量 h
批号 甲基丁香酚
顺式2甲基
异丁香酚
反式2甲基
异丁香酚 Χ2细辛醚 Β2细辛醚 Α2细辛醚 合计
|{swsx w1zs ty1{y t1t{ s1{y w|1{| w1v{ zz1{z
||svtv z1su z1y{ s1ww s1y| w{1yw v1sv yz1xs
||ttvs t{1su ty1vv t1ww t1tx vy1yt w1xw z{1s|
sssvus {1xy tt1wv s1zx t1su vz1{t w1zy yw1vv
stttst tt1tv y1w{ t1uu t1u| w{1wy uv1sv |t1yt
313 相对含量限度拟订
31311 Β2细辛醚的限度 由表 t可见 uu批次合格
样品中 Β2细辛醚平均相对含量为 yz1vt h ?
{1tt h o• ≥⁄ tu1sx h o为最主要的组分 ∀为了降低
Β2细辛醚在成品制剂中的含量变异 o建议将原料石
菖蒲油中 Β2细辛醚相对含量控制在 ? ts h以内 o即
yz1vt ≅ ks1| ∗ t1tl € ys1x{ h ∗ zw1sw h ∀由此暂
订 Β2细辛醚含量在 yt h ∗ zw h的石菖蒲原料油可
以直接投料 o而不足或超出的样品应勾兑后投料 ∀
31312 Α2细辛醚的限度 ≠由表 t可见 uu批次合
格样品中 Α2细辛醚平均相对含量为 |1sw h ?
z1xu h o• ≥⁄ {v1t{ h o为第 u 大组分 ∀在 uu 批次
样品中 o有 u批次样品k||sysz osvsvuz2ulΑ2细辛醚
含量为 uz1{t h ovt1{u h o不仅远远超出了 ty1xy h
k|1sw h n z1xu h l o更远大于其余 us批次 Α2细辛醚
相对含量的均值 }y1|y h ? v1wz h k• ≥⁄ w|1{y h l ∀
但恰好这 u批样品因 Β2细辛醚相对含量低而需要勾
兑 ∀以上提示可以将 Α2细辛醚的含量不应大于
ty1xy h k近似为 ty1x h l作为其含量高限 o这样并
不影响其余 us批次绝大多数样品油的质量控制 ∀
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ussx年 x月
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下限应不小于 v1x h ky1|y h ∗ v1wz h l o低于此
范围的仅 |{tusy这 t批油 o且其本身也因 Β2细辛醚
相对含量高需要勾兑 ∀由此可见 o将 Α2细辛醚的限
度拟订在 v1x h ∗ ty1x h是符合实际的合理选择 o
uu批次样品中仅 v批次不合格 o且这 v批次样品本
身也应 Β2细辛醚的相对含量需要勾兑 ∀
31313 质量控制标准 ≠ Β2细辛醚为最主要成分 o
相对含量应不低于 xs1s h ~其中含量在 yt1s h ∗
zw1s h者可直接投料 o不足或超出者应进行勾对 o以
减少成品中 Β2细辛醚的含量变异 ∀  Α2细辛醚为第
u主要成分 o相对含量应不得低于 v1x h o不得高于
ty1x h ∀ ≈甲基丁香酚 !顺式甲基异丁香酚 !反式甲
基异丁香酚 !Χ2细辛醚 !Β2细辛醚 !Α2细辛醚 y个特征
成分合计 o相对含量应不得少于 zs1s h ∀
4 讨论
411 中药挥发油大多含有几十到上百个成分 o如何
控制挥发油的质量是一个难点 ∀笔者大量的分析实
践表明 o在这几十个成分中 o不同的药材总有自己数
量不太多的特征性组分 o一个有趣的现象是 o这些特
征性组分的相对含量合计往往还很高≈v  ∀如本研
究分析大量石菖蒲挥发油样品 o其 y个特征性组分
占到相对含量的 {s h 左右 o形成了独特的 / 地
貌0≈u  o以这些含量大 !为数不多的指标成分群开展
挥发油指纹图谱的研究 o切实可行 !简单实用 ∀
412 中药质量控制的另一个难点是经常遇到药材
的产地 !来源途径太广太多 o如石菖蒲就常见于海拔
us ∗ u yss °的密林下 o生于山涧流水石间或山谷 o
分布于陕西 o河南 !山东及长江以南地区 o药材主产
四川 !浙江 !江苏等地 ∀这势必导致其主要成分含量
有差异 o那是否就说其质量难以控制了呢 ‚经过近
x年的大量样品积累分析 ovs批次的石菖蒲可明显
分为 u类 o一类仅 x批次 o另一类 ux批次为主流商
品 o在主流商品中质量也有优劣之分 ov批次较差 o
uu批次合格 o可见 zv1vv h kuurvsl的市售样品初始
还是合格的 ∀说明石菖蒲药材主流商品的内在质量
还是基本稳定 ∀此外 o根据制定的质量标准 ouu批
次初始合格产品中 tw批次可以直接投料 o{批次需
要勾兑 o表明大多数的油无需勾兑 o可以适应实际生
产的需要 ∀
413 如何控制挥发油的质量稳定 ‚单一成分的含
量测定恐已不能很好的说明问题 o笔者认为挥发油
中主要组分的相对含量保持稳定更能有效控制 o这
实质上就是将特征指纹图谱/数字化0 o有利于特征
指纹图谱的推广利用 o如 Š≤2  ≥ 的数据供 Š≤ 所
用 ∀本课题组在含量测定的同时≈w  o针对含量最大
以及第二的成分分别制定了上 !下限 o不足或超出的
则进行勾兑 o且 y个组分合计应达到 zs h以上 o这
种高水平的原料控制手段有效地将 t种滴丸成品中
批次间 Β2细辛醚的含量差异控制在 ts h以内k另文
报道l o确保了最终制剂的含量稳定 o大大提高了质
量控制的力度 ∀
≈参考文献 
≈t  魏 刚 o方永奇 o吴启端 o等 1 Š≤2  ≥建立醒神滴鼻液中间产
物质量控制标准研究 1 中成药 ousst ouvk|l }yv{1
≈u  魏 刚 o方永奇 o刘东辉 o等 1 Š≤2  ≥建立石菖蒲挥发油指纹
图谱方法学研究 1 中国中药杂志 oussw ou|k{l }zyw1
≈v  魏 刚 o符 红 o王淑英 o等 1 Š≤2  ≥法建立广藿香挥发油指
纹特征图谱研究 1 中成药 oussu ouwkyl }wsz1
≈w  柯雪红 o魏 刚 o方永奇 1 ‹°≤ 测定石菖蒲药材中 Β2细辛醚 !
Α2细辛醚含量 1 中成药 oussu ouwktsl }z|t1
≈责任编辑 李 禾 
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王耀献t 3 o刘尚建t o赵宗江u o吕仁和t
kt1 北京中医药大学 东直门医院 o北京 tsszss ~u1 北京中医药大学 基础医学院 o北京 tsssu|l
≈收稿日期  ussw2tt2u|
≈通讯作者  3王耀献 oר¯ }kstsl{wstvtwv
现代临床以及基础研究表明 o无论是肾小球疾
病还是肾小管间质病变 !肾血管疾病 o其肾功能损害
的程度都与间质的纤维化病变密切相关 o然而目前
#y|z#
第 vs卷第 ts期
ussx年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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