全 文 ：细辛 Š≤指纹图谱的初步研究
张 峰t o付绍平t o徐 青t o肖红斌t o蔡少青u o梁鑫淼t 3
kt q中国科学院 大连化学物理研究所 o辽宁 大连 ttystu ~
u q北京大学医学部 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }研究中药细辛 Š≤ 指纹图谱的建立方法 ∀方法 }利用毛细管气相色谱对细辛提取物进行分析 o
选择适宜的程序升温条件 o并利用 Š≤r≥ 技术确认指纹图谱中的特征指纹信息 ∀结果 }获得了较为理想的包含特
征信息的细辛 Š≤指纹图谱 ∀结论 }用本研究确定的分析条件所获得的指纹图谱可较全面地反映细辛的化学成分 o
为细辛药材的质量控制提供有效手段 ∀
≈关键词  细辛 ~Š≤ 指纹图谱
≈中图分类号  ≥ xyz ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsx2swtt2sv
细辛是常用中药 o具解表散寒 !温肺化饮 !祛风
止痛等功效 o主要药效成分是挥发油 o并经药理实验
证明具有解热 !镇痛 !镇静 !抗菌 !麻醉等药理活
性≈t  ∀ 5中国药典6kusss年版l将北细辛 Ασαρυµ ηετ2
εροτροποιδεσ ƒµq√¤µq µανδσηυριχυµ k¤¬¬° ql Ž¬·¤ªq!汉
城细辛 Α. σιεβολδιι ¬´ qϖαρ. σεουλενσε ‘¤®¤¬和华细
辛 Ασαρυµ σιεβολδιι ¬´ q列为正品 o并对细辛药材的一
般质量指标如挥发油含量 !杂质 !灰分等做了规
定≈u  ∀但这种质量控制的标准尚不能全面反映细辛
药材的内在质量 o因此本研究初步建立了 Š≤ 指纹
图谱法来控制细辛的质量 ∀
1 仪器与试药
美国 ∂¤µ¬¤± ≤° p v{ss气相色谱仪k氢火焰检测
器 oƒŒ⁄l o美国 ƒ¬±¬ª¤± ×µ¤¦¨ Š≤2≥仪 ∀°≥⁄ p tss
粉碎机k上海嘉定粮油检测仪器厂l o索氏提取装
置 o• ∞p xu„ 旋转蒸发器k上海亚荣生化仪器厂l o
xss型精密电子天平k美国双杰兄弟有限公司l ∀
试剂 }正己烷k分析纯 o北京双环化学试剂厂l ∀
药材 }从各地大型药材市场购得 tt个细辛全草
样品 o见表 t ∀样品品种经辽宁师范大学陈辰教授
和王青讲师鉴定 ∀
2 实验方法
表 t 细辛样品及来源
编号 样品名称 样品来源
t Ασαρυµ ηετεροτροποιδεσ √¤µq µανδσηυριχυµ 安徽亳州药材市场
u Α. ηετεροτροποιδεσ ϖαρ. µανδσηυριχυµ 四川莲花池药材市场
v Α. ηετεροτροποιδεσ ϖαρ. µανδσηυριχυµ 四川莲花池药材
w Α. ηετεροτροποιδεσ ϖαρ. µανδσηυριχυµ 四川青城山药材
x Α. ηετεροτροποιδεσ ϖαρ. µανδσηυριχυµ 大连美罗药房
y Α. ηετεροτροποιδεσ ϖαρ. µανδσηυριχυµ 大连药材站
z Α. σιεβολδιι 安徽亳州药材
{ Α. σιεβολδιι 四川莲花池药材
| Α. σιεβολδιι 四川莲花池药材
ts Α. σιεβολδιι 大连药材站
tt Α. σιεβολδιι 大连药材站
2 q1 细辛供试溶液的制备
分别将 tt种细辛药材于 ys ε 下恒温干燥 us
≈收稿日期  ussu2ts2ts
≈基金项目  国家自然科学基金资助项目kv||zs{|{l
≈通讯作者  3梁鑫淼 oר¯ }kswttlvzstsus oƒ¤¬}kswttlvy{xyvw
°¬±o粉碎至 xs目 o准确称取 us ªo置于索氏提取器
中 o加入 uss °正己烷 o提取 ts «o过滤 o将滤液浓
缩 o定容至 ux °容量瓶中 o制得细辛样品溶液备
用 ∀
2 q2 Š≤分析
色谱条件 ∂¤µ¬¤± ≤° p v{ss ~ ‹° p x石英毛细管
#ttw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ x
¤¼oussw
柱ks qux ° ≅ vs °°l ~程序升温 }ws ε 保持 u °¬±后
以 v ε #°¬±pt的速率升至 tys ε o后以 y ε #°¬±pt的
速率升至 uxs ε 并保持 uv °¬±~汽气化室温度 uss
ε ~ƒŒ⁄温度 }uxs ε ~空气压力 }uss ®°¤~氢气压力
txs ®°¤~载气 k氯气l流速 t °#°¬±p t o分流比 vsΒt ~
进样量 u ˏ∀t号北细辛和 z号华细辛的指纹图见
图 t ∀
图 t t号北细辛k¤l和 z号华细辛k¥l的 Š≤ 指纹图谱
t qΑ2蒎烯 ~u qΒ2蒎烯 ~v qv2蒈烯 ~w q优葛缕酮 ~x qv ox2二甲氧基甲苯 ~
y q黄樟醚 ~z q甲基丁香酚 ~{ q正十五烷 ~| q榄香脂素 ~
ts qtt q‘2异丁基2u ow o{ ots2十二碳四烯酰胺
2 q3 Š≤2≥分析
Š≤2≥条件 }美国 ƒ¬±¬ª¤± ×µ¤¦¨ Š≤ p ≥仪 o ‹°
p x石英毛细管柱ks qux ° ≅ vs °°l ~载气氦气 ~程
序升温同上 ~分流比 tssΒt ~进样量 s qy ˏ∀电子轰
击k∞Œl离子源 o离子能量 zs ∂¨ o离子源温度 uxs ε o
质量扫描范围 tt ∗ wst ¤°∏∀确定了图 t中两样品
的 tt个共有峰的结构 ∀
2 q4 稳定性实验
取同一样品kt号l o相同色谱条件下连续 x §每
天进行检测 o选择图 t中 v oz ots号峰考察其保留时
间和色谱峰面积的一致性 ov个色谱峰保留时间的
• ≥⁄分别为 s qx| h os qsz h和 s qvt h o色谱峰面积的
• ≥⁄分别为 v qty h ou qxw h和 w qx{ h ∀
2 q5 精密度实验
取同一样品kt号l o相同色谱条件下连续进样 x
次 o考察色谱峰保留时间和色谱峰面积的一致性 o上
述v个色谱峰保留时间的 • ≥⁄分别为s qu| h o
s qsu h 和 s qtt h o色谱峰面积的 • ≥⁄分别为
v qtu h ou qz{ h和 w qtt h ∀
3 结果与讨论
在目前中药的药效成分尚未完全阐明的情况
下 o利用中药指纹图谱作为质量控制指标是一种有
效的质量控制方法 ∀为了使该方法具有可行性 o建
立中药样品的指纹图谱应体现以下 v个原则 }指纹
信息量大 o指纹谱稳定性好 o指纹信息特征 ∀根据这
v个要求作者对细辛指纹图谱的建立条件进行了优
化选择 ∀
3 q1 在 Š≤指纹图谱中 o指纹信息量主要是指色谱
峰的数目 ∀为了全面体现药材的药效化学物质基
础 o应获得包含尽可能多色谱峰的指纹图谱用来作
为质量控制的标准 ∀从这一点出发 o作者对影响色
谱峰数目的因素进行了考察和优化 ∀
细辛的主要药效成分是挥发油 o其提取方法通
常是水蒸气蒸馏法≈v  ∀然而除了挥发油以外 o细辛
中还含有植物酰胺等药效成分≈w  o这些成分在一定
的色谱条件下也可以反映在 Š≤ 指纹图谱中 ∀通过
对比研究 o作者发现用正己烷索氏提取法制备的试
样的指纹图谱中色谱峰的数目要比水蒸气蒸馏法所
获得的要多 o经 Š≤2≥分析发现 o这些色谱峰的成分
是 Ν2异丁基十二碳四烯酰胺等药效成分 ∀因此 o选
择正己烷索氏提取法制备试样 ∀
对中药样品 o高分离能力 !高分析速度 !高灵敏
度的毛细管气相色谱柱较之填充气相色谱柱有不可
比拟的优势 o因此选择了毛细管柱 ∀另外 o程序升温
条件的优化选择也是保证获得尽可能多色谱峰的重
要因素 ∀而选择程序升温条件要按以下原则进行 }
一是在所选择的升温程序下难分离物质对能得到分
离 o二是该升温程序的最终温度在仪器允许的前提
下尽可能高 o以便高沸点化合物也可以出峰 ∀本着
以上原则 o选择了实验中所述的升温程序 ∀
3 q2 指纹谱的稳定性是其用于中药质量控制的前
提 o本实验结果表明 o精密度实验和稳定性实验的数
据表明 o分析方法可靠 o可以获得稳定的指纹谱 ∀
3 q3 指纹图谱中蕴藏了很多特征的指纹信息 o这些
特征信息在中药的质量控制中将起着重要作用 ∀为
了阐明指纹图谱的内在本质 o挖掘其中的特征指纹
信息 o本研究利用 Š≤2≥对 tt个样品进行了分析 o
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第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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并将分析结果与其结构特征及现代药理结果≈x 相结
合 o确定了共有的 tt个特征指纹信息k见图 tl ∀其
中 t ∗ v 号峰为同分异构体 ot 号峰为 Α2蒎烯kΑ2
³¬±¨ ±¨ o分子量为 tvy o具有镇咳 !祛痰 !抗真菌活性l o
u号峰为 Β2蒎烯kΒ2³¬±¨ ±¨ o分子量为 tvy o具有抗炎 !
祛痰活性l ov 号峰为 v2蒈烯kv2¦¤µ¨±¨ o分子量为
tvy o具有局部刺激作用l ow号峰为优葛缕酮k ∏¨¦¤µ2
√²±¨ o分子量为 txs o具有镇咳平喘作用l ox号峰为 v o
x2二甲氧基甲苯 kv ox2§¬°¨ ·«²¬¼·²¯∏¨ ±¨ o分子量为
txul oy号峰为黄樟醚k¶¤©µ²¯¨o分子量为 tyu o具有致
癌作用l oz号峰为甲基丁香酚k°¨ ·«¼¯ ∏¨ª¨ ±²¯ o分子
量为 tz{ o具有解痉降温作用l o{号峰为正十五烷k±2
³¨ ±·¤§¨¦¤±¨ o分子量为 utul o| 号峰为榄香脂素k¨¯2
°¨¬¦¬±o分子量为 us{ o具有麻醉及抑制血小板凝集作
用l ots号与 tt号峰分别为 Ν2异丁基2u ow o{ ots2十
二碳 四 烯 酰 胺 k Ν2¬¶²¥∏·¼¯2u ow o{ ots2§²§¨¦¤·¨2
·µ¤±¤°¬§¨ o分子量为 uwzl的两个顺反异构体 o具体顺
反构型仅靠 Š≤2≥无法确定 o另外需要指出的是 o目
前在中药中该结构仅在细辛中被发现 o因此是细辛
十分特征的指纹信息 ∀
3 q4 对 tt种不同来源的细辛样品进行的指纹图谱
研究表明 o不同来源细辛的指纹图谱会有一定差异 o
比如在 t号北细辛中 v ox2二甲氧基甲苯和黄樟醚的
相对含量较高而优葛缕酮的相对含量较低 o但在 z
号华细辛中却恰恰相反k图 tl o但是 o主要药效成分
在指纹图谱中却都能体现出来 o从而作为细辛的特
征指纹信息 ∀因此可以得出以下结论 }一是说明用
指纹图谱控制细辛内在质量是可行的 ~二是各种药
效成分的含量在指纹图谱中表现出较大差异 o这就
提示对细辛指纹图谱的制定尚需进行大量样本分析
及药效关联研究 ∀
≈参考文献 
≈t  肖培根 q新编中药志 q第三卷 q北京 }化学工业出版社 oussu q
ut| q
≈u  中国药典 q一部 qusss qt{x q
≈v  肖崇厚 q中药化学 q上海 }上海科学技术出版社 ot|{z qvyu q
≈w  ≠¤¶∏§¤Œoפ®¨ ¼¤ŽoŒ·²®¤º¤ ‹ q≥·µ∏¦·∏µ¨¶²©¤°¬§¨¶©µ²° Ασιασαρυµ
ηετεροτροποιδεσ ¤¨ ®q√¤µq µανδσηυριχυµ ¤¨ ®q Χηεµ Πηαρµ Βυλλo
t|{t ou|kul }xyw q
≈x  孙文基 o绳金房 q天然活性成分简明手册 q北京 }中国医药科技
出版社 ot||{ qww{ otss otsx ow|v ouuy ousy q
Στυδψ ον ΓΧ φινγερπριντ οφ τηε χονστιτυεντσιν Ηερβα Ασαρι
‹„‘Š ƒ ±¨ªt oƒ˜ ≥«¤²2³¬±ªt o ÷˜ ±¬±ªt o ÷Œ„’ ‹²±ª2¥¬±t o≤„Œ ≥«¤²2 ¬´±ªu oŒ„‘Š ÷¬±2°¬¤²t 3
(t . ∆αλιαν Ινστιτυτε οφ Χηεµιχαλ Πηψσιχσ, Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Σχιενχεσ , ∆αλιαν ttysut , Χηινα ;
u . Ηεαλτη Σχιενχε Χεντερ, Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ ¶¨·¤¥¯¬¶«¤ ° ·¨«²§©²µŠ≤ ©¬±ª¨µ³µ¬±·§¨·¨µ°¬±¤·¬²± ²©·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬± ‹ µ¨¥¤ „¶¤µ¬q Μετηοδ :
Š≤ ¤±§Š≤2≥ º µ¨¨ ∏¶¨§·² ²³·¬°¬½¨ ·«¨ ©¬±ª¨µ³µ¬±·§¨·¨µ°¬±¤·¬²± ° ·¨«²§o¤±§¬§¨±·¬©¼ ·«¨ °¤¬± ³¨ ¤®¶¬±·«¨ Š≤ ©¬±ª¨µ³µ¬±·q Ρεσυλτ : „
³µ¨©¨µ¤¥¯¨ ° ·¨«²§©²µŠ≤ ©¬±ª¨µ³µ¬±·§¨·¨µ°¬±¤·¬²± ²©·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬± ‹ µ¨¥¤ „¶¤µ¬º¤¶ ¶¨·¤¥¯¬¶«¨ §q Χονχλυσιον : „ ª¨ ±¨ µ¤¯ ¤¦2
∏´¤¬±·¤±¦¨ ²©·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬± ‹ µ¨¥¤ „¶¤µ¬¦¤± ¥¨ ²¥·¤¬±¨ §¥¼ ∏¶¬±ª·«¨ ³µ¨©¨µ¤¥¯¨ Š≤ ©¬±ª¨µ³µ¬±·§¨·¨µ°¬±¤·¬²± ° ·¨«²§oº«¬¦«¬¶
∏¶¨©∏¯ ©²µ ∏´¤¯¬·¼ √¨¤¯∏¤·¬²± ²©·«¨ ¦µ∏§§µ∏ª²© ‹ µ¨¥¤ „¶¤µ¬q
[ Κεψ ωορδσ] ‹ µ¨¥¤ „¶¤µ¬~Š≤ ©¬±ª¨µ³µ¬±·
≈责任编辑 王康正 
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