全 文 :甘肃黄芩抗氧化有效成分的分离鉴定
苏亚伦t 3 o黄 聿u o陈振宇v
kt q中国医学科学院 药物研究所 o北京 tsssxs ~u q香港中文大学 生理系 o香港 ~
v q香港中文大学 生物化学系 o香港l
≈摘要 目的 }分离鉴定甘肃黄芩丙酮提取物的抗氧化有效成分 ∀方法 }采用色谱柱进行分离 o以波谱及标准
品方法鉴定化合物的结构 ∀结果 }从丙酮提取物中分离得到了 x个化学成分 o分别为千层纸素 k²µ²¬¼¯¬± o´ l !汉
黄芩素kº²ª²±¬±oµl !黄芩素k¥¤¬¦¤¯ ¬¨±o¶l !甘黄芩苷元kª¤±«∏¤±ª¨ ±¬±o·l !甘黄芩素kª¤±«∏¤±ª¨ °¬±o∏l ∀从甲醇提
取物得到黄芩苷k¥¤¬¦¤¯¬±o√ l ∀结论 }甘黄芩素kª¤±«∏¤±ª¨ °¬±l为首次从甘肃黄芩中分离得到的二氢黄酮醇类化合
物 o黄芩素和甘黄芩苷元有较强的抗氧化活性 o明显的高于
×k¥∏·¼¯¤·¨§«¼§µ²¬¼·²¯∏¨ ±¨ l的抗氧化活性 ∀
≈关键词 甘肃黄芩 ~甘黄芩素 ~甘黄芩苷元 ~黄芩素 ~抗氧化成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 ttst2xvsukusswls|2s{yv2su
甘肃黄芩 Σχυτελλαρια ρεηδεριανα ⁄¬¨ ¶¯为唇形科
¤¥¬¤·¤¨ 黄芩属 Σχυτελλαρια植物≈t ∀西北地区民间用
甘肃黄芩的根作为黄芩使用 o已有较长的历史 o其功
效与常用中药黄芩相同或类似 o用于肺热 !咳血 !肠
炎痢疾 !黄疸等疾病≈u ∀在早期的工作中 o作者研究
了黄芩在芥花子油k¦¤±²¯¤²¬¯l中的抗氧化活性 o发现
黄芩素为中药黄芩中的抗氧化有效成分≈v ∀用同样
的试验方法≈w ox o研究了甘肃黄芩在芥花子油中的抗
氧化活性 o将甘肃黄芩分别用己烷 !丙酮和甲醇回流
提取 o发现丙酮部位有很强的抗氧化作用 ∀为了阐
述甘肃黄芩丙酮部位抗氧化作用的成分 o作者对该
部位进行了系统的化学研究 o从中分离得到了 x个
化学成分 o通过波谱分析及标准品对照鉴定了它们
的结构 o分别为千层纸素 k²µ²¬¼¯¬± o´l !汉黄芩
素kº²ª²±¬±oµl !黄芩素k¥¤¬¦¤¯ ¬¨±o¶l !甘黄芩苷元
kª¤±«∏¤±ª¨±¬±o·l !甘黄芩素kª¤±«∏¤±ª¨ °¬±o∏l ∀另
外甲醇提取液浓缩时析出结晶性粉末 o重结晶纯化
后得到黄芩苷k¥¤¬¦¤¯¬±o√ l ∀化合物 ∂ 为首次从甘
肃黄芩中分离得到的二氢黄酮醇类化合物 o命名为
甘黄芩素 kª¤±«∏¤±ª¨ °¬±l ∀以常用食品抗氧化剂
×k¥∏·¼¯¤·¨§«¼§µ²¬¼·²¯∏¨ ±¨ l为对照 o对这些化合物
进行了抗芥花子油氧化活性试验 o试验结果表明 o黄
芩素和甘黄芩苷元有较强的抗氧化活性 o明显高于
×k¥∏·¼¯¤·¨§«¼§µ²¬¼·²¯∏¨ ±¨ l的抗氧化活性 ∀
≈收稿日期 ussw2sw2sy
≈通讯作者 3 苏亚伦 oר¯ }kstsl{y{svsvz oƒ¤¬}kstslyvstzzxz o
∞2°¤¬¯}¶∏¼¤¯∏±¬°° q¤¦q¦±
1 仪器 !试剂及药材
²¨·¬±¶熔点测定仪k温度计未校正l ~°¨ µ¬± p
∞¯ °¨ µp uwt 型旋光仪 ~ª¬¯¨ ±·ttss ≥¨ µµ¬¨¶≤≥⁄×
×µ¤³液质联用仪 ~∏·²¶°¨ ¦p ¯·¬°¤ ∞׃型质谱仪 ~
岛津 ∂ p uws型紫外光谱仪 ~°≤×wss傅立叶变
换红外光谱仪 ~ µ¨¦¤µ¼ vss∂ p xss核磁共振仪
k×≥内标l ∀柱色谱和薄层色谱用硅胶均系青岛化
工厂生产 o所用试剂均为分析纯 ∀甘肃黄芩 Σ . ρε2
ηδεριανα采自甘肃 o由兰州大学生物系提供 o鉴定人
毕玉蓉教授 ∀
2 提取分离
甘肃黄芩 t ®ªo粉碎后分别用己烷 !丙酮和甲醇
加热回流提取 v次 o每次回流 u «∀提取液过滤后 o
低于 ys ε 减压蒸除溶剂 o得到己烷 !丙酮和甲醇 v
个提取部位 ∀抗氧化有效部位丙酮提取物经多次硅
胶柱色谱 o用氯仿2甲醇2醋酸ktss2ts2s qxl溶剂系统
洗脱 o分离的粗品再经重结晶纯化 o得到化合物 ´ ∗
∏ ∀甲醇提取液浓缩时析出结晶性粉末 o重结晶纯
化后得到化合物 √ ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 浅黄色粉末 o熔点为 ust ∗ usu ε ∀
紫外光谱Κ°¤¬±° vt{ ouzvk甲醇l ~液质联用质谱仪测
定分子离子峰为 µ/ ζ u{w ~t2 k⁄≤⁄vl ∆}y qx|
k¶ot o2vl oy qzwk¶ot o2{l oz qxyk° ou o2vχ o
xχl oz qx{k° ot o2wχl oz q|zk´ou o2uχ oyχl ~化合物
´同千层纸素 k²µ²¬¼¯¬± l标准品进行薄层色谱比
较 o斑点 ©值完全一致 ∀
#vy{#
第 u|卷第 |期
ussw年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ |
≥¨ ³·¨°¥¨µoussw
化合物 µ 黄色针状结晶 o熔点为 usv ∗ usy
ε ∀紫外光谱Κ°¤¬±° vty ouz{k甲醇l ~液质联用质谱
仪测定分子离子峰为 µ/ ζ u{w ~t2 k⁄≤⁄vl ∆}
y qywk¶ot o2vl oy qtzk¶ot o2yl oz q|tk´ou o2uχ o
yχl oz qwyk° ou o2vχ oxχl oz qw{k° ot o2wχl ~化合物
µ同汉黄芩素kº²ª²±¬±l标准品进行薄层色谱比较 o
斑点 ©值完全一致 ∀
化合物 ¶ 黄色粉末 o熔点为 uy| ∗ uzu ε ∀紫
外光谱Κ°¤¬±° vuw ouzxk甲醇l ~液质联用质谱仪测定
分子离子峰为 µ/ ζ uzs ~t2 k⁄≤⁄vl ∆}y qxwk¶o
t o2vl oy qwvk¶ot o2{l oz qz|k´ou o2uχ oyχl o
z qv{k° ou o2vχ oxχl oz qwsk° ot o2wχl ~化合物 ¶
同黄芩素k¥¤¬¦¤¯ ¬¨±l标准品进行薄层色谱比较 o斑点
©值完全一致 ∀
化合物 · 黄色棱状结晶 o熔点为 uyu ∗ uyw
ε ∀紫外光谱Κ°¤¬±° vuw ouzxk甲醇l ~液质联用质谱
仪测定分子离子峰为 µ/ ζ vwy ~t2 k⁄≤⁄vl ∆}
v q{sk¶ov o≤vl ov q{wk¶ov o≤vl oy qw|k¶ot o2
vl oy qvtk¶ot o2yl oy qxzk§ot oϑ { qz ½o2xχl o
y q{|k§ot oϑ { qz ½o2wχl ~化合物 ·的光谱数据
同报道的甘黄芩苷元kª¤±«∏¤±ª¨±¬±l的光谱数据一
致≈u ∀
化合物 ∏ 黄色块状结晶 o熔点为 uut ∗ uuw ε
k分解l ∀旋光≈Α ⁄ n t qsvk¦u qs{ o甲醇 ou{ ε l ~紫外
光谱Κ°¤¬±° vuw ou{zk甲醇l ~液质联用质谱仪测定分
子离子峰为 µ/ ζ vsw ~电子轰击质谱 µ/ ζ vswk n l
u{y ouy| ot|x otxvktss h l otuv ~红外光谱k
µl¦°pt o
v w{x ov vv|kl ot ywtk≤ l ot yus ot xtsk苯
环l ~t2 k⁄≤⁄vl ∆}x qwwk§ot oϑ tu ½o2
ul ox qztk§ot oϑ tu ½o2vl ox q{xk§ot oϑ t q{
½o2yl ox q{|k§ot oϑ t q{ ½o2{l oy qvwk§ou o
ϑ { qt ½o2vχxχl oy q||k·ot oϑ { qt ½o2wχl ∀
化合物 ∏所有光谱数据同文献≈y 报道的 uχ ov ox o
yχ oz2³¨ ±·¤«¼§µ²¬¼2©¯¤√¤±²±¨ 的光谱数据一致 ∀
化合物 √ 黄色结晶性粉末 o熔点为 uuu ∗ uuw
ε ∀紫外光谱Κ°¤¬±° vtw ouz|k甲醇l ~液质联用质谱
仪测定分子离子峰为 µ/ ζ wxx ~化合物 √ 同黄芩苷
k¥¤¬¦¤¯¬±l标准品薄层色谱比较 o斑点 ©值一致 ∀
≈参考文献
≈t 宋万志 q药用黄芩的资源研究 q药学学报 ot|{t otykul }tv| q
≈u 刘永隆 o宋万志 o季庆义 o等 q甘肃黄芩中的新黄酮2甘黄芩甙元
的结构 q药学学报 ot|{w ot|kttl }{vs q
≈v ≤∞ ≠ o≥ ≠ o
≠ q∞©©¨¦·²©¥¤¦¤¯ ¬¨±¤±§¤¦¨·²±¨ ¬¨·µ¤¦·²©
Σχυτελλαρια βαχαλενσισ ²± ¦¤±²¯¤ ²¬¯ ²¬¤§¤·¬²±q ϑ Αµ Οιλ Χηεµ Σοχ o
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¦¤±²¯¤²¬¯q Χηεµ Πηψσ Λιπιδσot||w o{u }tyv q
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Ραδιξ q √ q∞©©¨¦·¶²©©¯¤√¤±²±¨ ¦²°³²∏±§¶²± ¬¯³¬§³¨µ²¬§¤·¬²±¬± µ¤·
¬¯√ µ¨q Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|{u ovskxl }tz|u q
Ισολατιον ανδ ελυχιδατιον οφ αντιοξιδαντ χονστιτυεντσφροµ αχετονε εξτραχτ
ιν ροοτ οφ Σχυτελλαρια ρεηδεριανα
≥ ≠¤2¯ ∏±t o ≠∏u o≤∞«¨ ±2¼∏v
kt qΙνστιτυτε οφ Ματερια Μεδιχα , Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαι Σχιενχεσ ανδ Πεκινγ Υνιον Μεδιχαλ Χολλεγε , Βειϕινγ tsssxs , Χηινα ~
u q∆επαρτµεντ οφ Πηψσιολογψ, Τηε Χηινεσε Υνιϖερσιτψ οφ Ηονγ Κονγ , Ηονγ Κονγ , Χηινα ~
v q∆επαρτµεντ οφ Βιοχηεµιστρψ, Τηε Χηινεσε Υνιϖερσιτψ οφ Ηονγ Κονγ , Ηονγ Κονγ , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬¶²¯¤·¤·¨ ¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨·«¨ ¤±·¬²¬¬§¤±·¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° ¤¦¨·²±¨ ¬¨·µ¤¦·²© Σχυτελλαρια ρεηδεριαναq Μετηοδ :
≤«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¶¨√ µ¨¤¯ ¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¨¶¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶·¤±§¤µ§¦²°³²∏±§¶
¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶qΡεσυλτ : ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶o²µ²¬¼¯¬± oº²ª²±¬±o¥¤¬¦¤¯ ¬¨±oª¤±«∏¤±ª¨ ±¬±oª¤±«∏¤±ª¨ °¬± º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ¤¦¨·²±¨ ¬¨2
·µ¤¦·²© Σ . ρεηδεριαναq
¤¬¦¤¯¬± º¤¶²¥·¤¬±¨ §©µ²° ° ·¨«¤±²¯ ¬¨·µ¤¦·²© Σ . ρεηδεριαναqΧονχλυσιον : ¤±«∏¤±ª¨ °¬± º¤¶¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ³¯¤±·
©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
¤¬¦¤¯ ¬¨± ¤±§ª¤±«∏¤±ª¨ ±¬± «¤√¨¶·µ²±ª¨µ¤±·¬²¬¬§¤±·¤¦·¬√¬·¼·«¤±·«¤·²©
× k¥∏·¼¯¤·¨§«¼§µ²¬¼·²¯∏¨ ±¨ l q
[ Κεψ ωορδσ] Σχυτελλαρια ρεηδεριανα~ª¤±«∏¤±ª¨ ±¬±~ª¤±«∏¤±ª¨ °¬±~¥¤¬¦¤¯ ¬¨± ~¤±·¬²¬¬§¤±·¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾
#wy{#
第 u|卷第 |期
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