全 文 ：中药菟丝子化学成分研究
叶 敏t o阎玉凝t o乔 梁u o倪雪梅u
kt q北京中医药大学 o北京 tsssu| ~ u q北京大学 医学部 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }研究中药菟丝子的化学成分 ∀方法 }聚酰酰和硅胶柱色谱进行分离 o理化性质及光谱特征确定
结构 ∀结果 }从其乙醇提取物中分离并鉴定了 {个化合物 o槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2半乳糖2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k ´ l o槲皮
素2v2 Ο2Β2 ∆2半乳糖2ku ψ tl2Β2 ∆2芹糖苷k µl o金丝桃苷k ¶l o异鼠李素k ·l o山柰酚k ∏l o槲皮素k √ l oδ2芝麻素
k º l和 |k Ρl2羟基2 δ2芝麻素k ¬l ∀结论 }·和 º 为首次自菟丝子属植物中分得 o´ oµ和 ∏为菟丝子的特征性化学
成分 ∀
≈关键词 菟丝子 ~黄酮 ~木脂素
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussulsu2sttx2sv
菟丝子是旋花科菟丝子属植物菟丝子的干燥成
熟种子 o为常用补益中药 o具有滋补肝肾 !固精缩尿 !
安胎明目等功效 ∀现代研究表明菟丝子浸提物具有
壮阳 !调节内分泌 !抗衰老等活性 o其主要化学成分
为黄酮 o且为重要的活性成分之一≈t ou ∀为寻找菟
丝子中的有效成分和特征性成分 o本文对菟丝子的
化学成分作了较系统的研究 o共分离并鉴定了 {个
化合物 }槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2半乳糖2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖
苷k ´l o槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2半乳糖2ku ψ tl2Β2 ∆2芹糖
苷k µl o金丝桃苷k ¶l o异鼠李素k ·l o山柰酚k ∏l o
槲皮素k √ l oδ2芝麻素k º l和 |k Ρ) 2羟基2δ2芝麻素
k ¬l ∀其中化合物 ·和 º 为首次自菟丝子属植物中
分离得到 ∀化合物 ´ oµ o¬是自然界中极少存在的
化合物 o可视为菟丝子的特征性成分 ∀
1 仪器 !材料与试剂
⁄µ¨¶§¨ ± 型显微熔点仪 k未校正l o°∞2
uwv
旋光仪 o¬¦²¯ ·¨ƒ× x⁄2÷ 型红外光谱仪 o∞2
2vss及
µ∏®¨ µ 2xss型核磁共振仪 o
2uƒ 及 ∏·²¶³¨¦2 ·¯¬°¤ ∞× ƒ 型质谱仪 ∀色谱
用硅胶为青岛海洋化工厂产品 o柱色谱用聚酰胺购
自上海化学试剂公司 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us为 °«¤µ°¤¦¬¤
公司产品 ∀药材采自北京 o经北京中医药大学阎玉
凝教授鉴定为旋花科植物菟丝子 Χυσχυτα χηινενσισ
≈收稿日期 usss2tt2us
≈基金项目 国家/九五0重点科技攻关课题k|y2|sv2su2sul
≈作者通讯 电话 }kstslywzttt||2ysw{2tv 传真 }kstsl
ywzutuwu ∞2°¤¬¯}¼¤±¼∏±¬±ª uyv q±¨ ·
¤° q的干燥成熟种子 o标本保存于北京中医药大学
中药鉴定室 ∀
2 提取分离
菟丝子药材 x ®ª粉碎k过 ws目筛l o石油醚kys
∗ |s ε l回流脱脂 o药渣以 |x h乙醇回流提取 v次 ∀
提取液浓缩得浸膏 o热水捏溶 o水混悬液以氯仿萃
取 o得氯仿和水液部分 ∀氯仿部分浓缩得浸膏kut
ªl o取 tx ª与聚酰胺拌匀上聚酰胺柱kvs ∗ ys目l o
依次以水 oxs h o|x h乙醇洗脱 ~xs h乙醇洗脱部分
浓缩析出固体 o行硅胶柱色谱ktys ∗ uss目l o氯仿2
甲醇洗脱得晶 º ktu °ªl和 ¬k{ °ªl ~|x h乙醇洗脱
部分浓缩 o经聚酰胺柱色谱k干法装柱 ouss ∗ vss
目l o氯仿2甲醇洗脱得 ·kx °ªl o∏ktx °ªl和 √ ktu
°ªl ∀水液部分挥尽氯仿 o滴加于聚酰胺柱上k{s ∗
tss目l o水2乙醇洗脱 o各洗脱流分经反复聚酰胺柱
色谱 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us 柱纯化 o得晶 ´ kxx °ªl oµ
kvx °ªl和 ¶ktys °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 淡黄色针状结晶k水2乙醇l o°³uty
∗ ut{ ε ∀盐酸2镁粉反应阳性 ∀ ∂ k ¨ l±° }
uxw qw ovx{ qs ∀ k
µl¦°p t }vvz|k l ou|sx o
tyx| k ≤ l otx|x otw|s otu|u otutu otszv o
tstt ∀t k⁄ ≥2§yl∆}z qyxkt o§o { qw
½o2yχl oz qxwkt o§o u ½o2uχl oy q{ukt o§o
{ qw ½o2xχl oy qzwkt o§o u ½o2{l oy qwu
kt o§o u ½o2yl otu qywkt o¶ox2 l o| qz|
kt o¶ovχ2 l o| qtuk¶ot owχ2 l ∀ ƒ
2 ≥ °r½}
yuzk n tl owyx ovsv o为黄酮二糖苷 ∀酸水解确定
#xtt#
第 uz卷第 u期
ussu年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qu
ƒ ¥¨qoussu
苷元为槲皮素 ∀tv≤ k见表 tl高场区信号显示含
葡萄糖和半乳糖基 ot 中 ∆ x q{ ∗ y qs处未见
葡萄糖的端基氢信号 o表明 v2 连接半乳糖 oz2
连接葡萄糖≈v ∀根据 ± ≤ 及
≤ 谱可知半乳
糖端基氢信号为 ∆ x qw o偶合常数 z qu ½o表明苷键
为 Β构型 ∀确定为槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2半乳糖2z2 Ο2Β2
∆2葡萄糖苷 k ∏´¨µ¦¨·¬± v2 Ο2Β2 ∆2ª¤¯¤¦·²¶¬§¨2z2 Ο2Β2
∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ l≈t ∀
表 t 化合物 ´ ∗ · o√的tv≤ 数据kzx ½o⁄ ≥2§yl
²q ´ µ ¶ · √ ²q ´ µ ¶ ·
u txy q{ txy qtk≤l txy qy twy qy twy qz ª¤¯2 ¨
v tvv qz tvv qtk≤l tvv q| tvx q{ tvx qz tδ tst qx |{ q|k≤ l tsu qu xx qz
w tzz qy tzz qvk≤l tzz qz tzx q{ tzx q{ uδ zt qt zw qzk≤ l zt qw
x tys q{ tyt quk≤l tyt qt tys qy tys qz vδ zv qs zv qzk≤ l zv qv
y || qv |{ qxk≤ l |{ q| |{ qu |{ qt wδ yz q| y{ qvk≤ l y{ qt
z tyu q{ tyw qsk≤l tyw qu tyv q| tyv q{ xδ zx q{ zx qyk≤ l zx q|
{ |w qv |v qvk≤ l |v q| |v qx |v qv yδ ys qt ys qsk≤ ul ys qv
| txx q| txx qxk≤l txy qy txy qt txy qt ª¯¦2 ¤³¬2
ts tsx qx tsv q|k≤l tsw qu tsv qs tsv qs t || qz ts{ qzk≤ l
tχ tus q| tut qtk≤l tut qw tut qz tut q| u zv qs zy qtk≤ l
uχ tty qt ttx qwk≤ l ttx qx ttt qy ttx qs v zy qv z| quk≤l
vχ tww q{ tww q|k≤l tww q{ twz qv twx qs w y| qx zv q|k≤ ul
wχ tw{ qy tw{ qwk≤l tw{ qx tw{ qz twz qy x zz qt yw qvk≤ ul
xχ tx qt ttx qtk≤ l tty qv ttx qx ttx qy y ys qy
yχ tuu qs tuu qwk≤ l tuu qt tut q| tt| q|
化合物 µ 淡黄色粉末 o°³tz{ ∗ t{u ε o盐酸2
镁粉反应阳性 ∀t k⁄ ≥2§yl∆}z qzzkt o§§o
u qt o{ qz ½o2yχl oz qw{kt o§o u qt ½o2
uχl oy qzzkt o§o { qz ½o2xχl oy qvzkt o§o
u qt ½o2{l oy qtzkt o§o t q{ ½o2yl ox qxz
kt o§o z qx ½oª¤¯22tδl ox qvtkt o¥µ¶o¤³¬22
tl otu qzukt o¶ox2 l ots q{vkt o¶oz2 l o| qzx
kt o¶ovχ2 l o| qttkt o¶owχ2 l ∀ ƒ
2 ≥ °r½}
x|zk n tl owyx ovsv o提示六碳糖与苷元直接相连 ∀
酸水解及t 可推断苷元为槲皮素 o且仅有 v2
被糖取代 ∀tv≤ k见表 tl高场区信号表明含
半乳糖基 o∆x qxz为其端基氢信号 o z qx ½o表明
苷键为 Β构型 ∀结合 ⁄∞°× 谱 o∆ zv q|k≤ ul和 ∆
z| quk≤l均为芹糖的特征峰 o表明含芹糖 ∀半乳糖
≤2uk∆zw qzl向低场位移 o表明芹糖连在半乳糖 ≤2u
上 ∀与文献对照确定为槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2半乳糖2ku
ψ tl2Β2 ∆2芹糖苷k ∏´¨µ¦¨·¬± v2 Ο2Β2 ∆2¤³¬²©∏µ¤±²¶¼¯2
kt ψul2Β2 ∆2ª¤¯¤¦·²¶¬§¨l≈w ∀
化合物 ¶ 淡黄色针状结晶k乙醇2水l o°³uvw
∗ uvy ε ∀盐酸2镁粉反应阳性 ∀ ∂ k ¨ l±° }
uxx qw ovx| qu ∀ k
µl¦°p t }vv|w otyx{ otysz o
txs| otwxu otvyw otvsx otusu otsy{ otsut ∀ ƒ
2 ≥
°r½}wyx≈ n ovsv≈ n p ª¤¯ ∀ ∞2 ≥ °r½}
vsuk≈ p ª¤¯ otssl ovst ouzv otxv otvz ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}z qyxkt o§§o u qw o{ qw ½o2yχl o
z qxtkt o§o u qw ½o2uχl oy q{skt o§o { qw
½o2xχl oy qv|kt o§o u qt½o2{l oy qt{kt o§o
u qt ½o2yl ox qvxkt o§o z qx ½oª¤¯22tδl o
tu qytkt o¶ox2 l ots q{tkt o¶oz2 l o| qyykt o
¶ovχ2 l o| qs|kt o¶owχ2 l ∀tv ≤ 数据见表
t ∀与文献对照确定为金丝桃苷k«¼³¨µ²¶¬§¨l≈x ∀
化合物 · 淡黄色粉末k乙醇l o°³ vss ε o盐
酸2镁粉反应阳性 ∀ ∞2 ≥ °r½}vtyk n otssl ovst o
u{z otxv otxt ∀t k⁄ ≥2§yl∆}z qzvkt o¶o2
uχl oz qyzkt o§o { qw ½o2yχl oy q|ukt o§o
{ qz ½o2xχl oy qwykt o¶o2{l oy qtzkt o¶o2yl o
v q{vkv o¶o≤ vl ~tu qwy ots qzz o| qzw o| qwwkx oz o
wχ ov2 l ∀tv≤ 数据见表 t ∀
≤ 显示 ≤2xχ
与 wχ2 有远程偶合 o表明 ≤ v 取代于 vχ位 ∀与
文献对照确定为异鼠李素k¬¶²µ«¤°±¨ ·¬±l≈y ∀
化合物 ∏ 淡黄色粉末k乙醇l o°³ uzx ∗ uzz
ε k分解l ∀盐酸2镁粉反应阳性 ∀ ∞2 ≥ °r½}u{y
k n otssl oux{ otxv otut o|v ∀t k⁄ ≥2§yl
∆}{ qsuku o§o x ½o2uχ oyχl oy q|tku o§o x
½o2vχ oxχl oy qwvkt o§o t ½o2{l oy qt{kt o
§o t ½o2yl ~tu qwy ots qzz ots qs| o| qvzkx oz ov o
wχ2 l ∀与文献对照确定为山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯l≈y ∀
化合物 √ 淡黄色粉末k乙醇l o°³ vss ε o盐
#ytt#
第 uz卷第 u期
ussu年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²qu
ƒ ¥¨qoussu
酸2镁粉反应阳性 ∀t k⁄ ≥2§yl∆}z qyykt o
¶o2uχl oz qxukt o§o { qw ½o2yχl oy q{ykt o§o
{ qw ½o2xχl oy qv|kt o¶o2{l oy qtzkt o¶o2
yl otu qwzkt o¶ox2 l ots qzykt o¶oz2 l ~| qxz o
| qvx o| qu|kv ovχ owχ2 l ∀tv ≤ 数据见表 t ∀与
文献对照确定为槲皮素k ∏´¨µ¦¨·¬±l≈x ∀
化合物 º 无色束状针晶k石油醚l o°³tuu ∗
tuv ε ∀≈Α n yvβk≤ ≤ v¯ os qytl ∀ ∞2 ≥ °r½}vxw
k n l ousw ousv otyt otw|ktssl otvx otuu ∀t
k≤⁄≤ v¯l∆}y q{uku o¶o2u ouχl oy qz{ku o§o { qw
½o2x oxχl oy qzxku o§o { qw ½o2y oyχl ox q|u
kw o¶ou ≅ ≤ ul ow qy|ku o§o w qx ½o2z o
zχl ow qutku o§§o y qz o| ½o2|Αo|χΑl ov q{w
ku o§§o w o| ½o2|Βo|χΒl ov qsuku o° o2{ o
{χl ∀tv≤ k≤⁄≤ v¯l∆}twz q{k≤2w owχl otwz qsk≤2v o
vχl otvw q|k≤2t otχl ott| quk≤2y oyχl ots{ qtk≤2x oxχl o
tsy qwk≤2u ouχl otst qsk≤ ul o{x qzk≤2z ozχl ozt qy
k≤2| o|χl oxw quk≤2{ o{χl ∀与文献对照确定为 δ2芝
麻素k δ2¶¨¶¤°¬±l≈z ∀
化合物 ¬ 无色棱柱状结晶k石油醚2乙酸乙
酯l o°³ tyu ∗ tyv ε ∀ ≈Α n utβk≤ ≤ v¯ os qyul ∀
∞2 ≥ °r½}vzsk n l ovxu ovuu ousu ot{| otyt otxt o
tw|ktssl otvx otut ∀t k ⁄ ≥2§yl∆}x qws
kt o¶o2|l ow qz|kt o§o y qy ½o2zχl ow qzt
kt o§o y qy ½o2zl ow qs|kt o§§o y o| ½o
2|χΑl ov q|tkt o§§o u o| ½o2|χΒl ou q|{kt o
° o2{χl ou qyy kt o° o2{l ox q|{ kw o¶ou ≅
≤ ul oy qy{kt o§o w ½o|2 l oy q{ ∗ z qtk芳
氢l ∀tv≤ k⁄ ≥2§yl∆}twz qxk≤2vl otwz qvk≤2
vχl otwy qxk≤2wl otwy qvk≤2wχl otvz qvk≤2tl otvy qv
k≤2tχl ott| qxk≤2yl ott| qtk≤2yχl ots{ qsk≤2ul o
tsz qzk≤2uχl otsy q{k≤2xl otsy qvk≤2xχl otss q|k≤2
|l otss q{k≤ ul o{y qsk≤2zχl o{u qxk≤2zl ozt qw
k≤2|χl oyu quk≤2{l oxv qwk≤2{χl ∀根据以上数据推断
为 |2羟基芝麻素 ∀ ∞≥≠ 显示 o2|与 2z o2zχ均
有 ∞关系 o表明 |2 为 Β构型 o|2 位于 Α位 o
≤2|呈 Ρ 构型 o故结构为 |k Ρ) 2羟基2δ2芝麻素(|
( Ρl2«¼§µ²¬¼2 δ2¶¨¶¤°¬±l≈{ ∀
≈参考文献
≈t 金 晓 o李家实 o阎文玫 q菟丝子黄酮类化学成分的研究 q中国
中药杂志 ot||u otzkxl }u|u q
≈u 陈 奇 q中药药理研究方法学 q北京 }人民卫生出版社 ot||v q
{su q
≈v 肖崇厚 q中药化学 q上海 }上海科学技术出版社 ot||z qvsx q
≈w • ²¶·¨··°¤±± qƒ¯ ¤√²±²¯ ¯ ¼¦²¶¬§¨¶©µ²° Σεχυριδαχα διϖερσιφολι2
α q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{x ouwkttl }uy{| q
≈x 龚运淮 q天然有机化合物的tv≤ 核磁共振化学位移 q昆明 }云南
科技出版社 ot|{y qtyz ot{v q
≈y 渠桂荣 o刘 建 o李新新 o等 q裂叶苣荬菜黄酮成分的研究 q中草
药 ot||x ouykxl }uvv q
≈z µ¨ª¨µo ²©¨µq¨ º ±¶¼°° ·¨µ¬¦¤¯ ¼¯ ≥∏¥¶·¬·∏·¨§ × ·¨µ¤«¼2
§µ²©∏µ²ƒ∏µ¤± ¬ª¤±¶©µ²° Αρτε µισια αβσιντηιυ µ q × ·¨µ¤«¨ §µ²±o
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≈{ 王 展 o何直升 q菟丝子化学成分的研究 q中草药 ot||{ ou|k|l }
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Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Χυσχυτα χηινενσισ
≠ ∞ ¬±t o ≠ ≠∏2±¬±ªt o ± ¬¤±ªu o ÷∏¨2° ¬¨u
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨ §¨¶²© Χυσχυτα χηινενσισqΜετηοδ : × «¨ ¶¨³¤µ¤·¬²± º¤¶¦¤µµ¬¨§
²∏·¥¼ ³²¯¼¤°¬§¨ ¤±§¶¬¯¬¦¤ ª¨¯¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ o¤±§·«¨ ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©³«¼¶¬¦²2¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦
° ·¨«²§¶qΡεσυλτ : ∞¬ª«·¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ³¯¤±·¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶ ∏´¨µ¦¨·¬± v2 Ο2Β2 ∆2ª¤¯¤¦·²¶¬§¨2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨
k´l o ∏´¨µ¦¨·¬± v2 Ο2Β2 ∆2¤³¬²©∏µ¤±²¶¼¯2kt ψ ul2 Β2 ∆2ª¤¯¤¦·²¶¬§¨ k µ l o «¼³¨µ²¶¬§¨ k ¶ l o¬¶²µ«¤°±¨ ·¬±k ·l o®¤¨ °³©¨µ²¯ k ∏l o
∏´¨µ¦¨·¬±k √ l o δ2¶¨¶¤°¬±k º l ¤±§|k Ρl2«¼§µ²¬¼2 δ2¶¨¶¤°¬±k ¬l qΧονχλυσιον :≤²°³²∏±§¶ · ¤±§ º º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Χυσχυτα©²µ
·«¨ ©¬µ¶··¬°¨o¤±§´ oµ ¤±§ ¬ º µ¨¨ ¦«¤µ¤¦·¨µ¬¶·¬¦¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©²µ·«¬¶√ ª¨¨·¤¥¯¨§µ∏ªq
[ Κεψ ωορδσ] Χυσχυτα χηινενσισ~©¯¤√²±²¬§¶~ ¬¯ª±¤±¶
≈责任编辑 徐美珍
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第 uz卷第 u期
ussu年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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