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Phenylethanoid Glucosides from Flos Buddlejae

密蒙花中苯乙醇甙的分离和鉴定



全 文 :光用 • uu2t型自动旋光仪测定 oŒ•2wxs型分光
光度计测定红外光谱 ~t ‹ otv ≤2‘ • 用 …µ∏¦«¨µ
• ‹2|s 型波谱仪测定k ×  ≥ o≤x⁄x‘l o ≥ 用
ƒ¬±±¬ª¤±2wxts型仪测定 ∀冬凌草采于河南省
济源县由高增义研究员鉴定为 Ραβδοσια
ρυβεσχενσ k‹¨°¶¯ ql ‹¤µ¤∀
2 提取分离
tzysª冬凌草叶 o粉碎 o适量乙醚冷浸 v«o
水浴上回流提取 u次 o每次 u «o回收溶剂得提
取物 yxª∀提取物用 ws倍量甲醇加热溶解 ou h
粉状活性碳回流脱色 u«o常法处理后得淡黄色
干膏状物 uxªo硅胶ktss ∗ uss目l柱层析 o以二
氯甲烷2丙酮k|1xΒs1x o|Βt o{Βu ozΒv oyΒw oxΒxl
梯度洗脱 o收集 tx{ ∗ t|t流份 ok|Βtl部位甲醇
重结晶得纯品 s1tz{ªo得率 s1st h ∀
3 鉴定
无色棱柱状晶 o°³ uts ∗ uts1x ε o≈Α ux1x⁄
n t|1xk  ’¨ ‹ os1sxl ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwxs o
vvxs otzvx otzux otyxv otuxs ∀t ‹2‘ • k≤x⁄x‘l
∆³³° }{1uukt‹ o¶oz2Β’ ‹ o⁄u’ 交换后消失l o
z1|ykt‹ o¶otw2Β/ ∋ o⁄u’ 交换后消失l oy1yx
kt‹ o·o€ v‹½otx2Α‹l ox1{ukt‹ o§o€ {‹½oy2
Α‹l ox1ws ox1uzk各 t‹ o¥µ¶otz2u‹l ow1|zkt‹ o
¶otw2Α‹l ow1uw ov1|vk各 t‹ o„…§o€ ts‹½ous2
u‹l ot1zxkt‹ o§o€ {‹½ox2Β‹l ou1vu ou1tvk各
v‹ o¶ou ≅ ’„¦l ot1tykv‹ o¶ot{2≤ ‹vl os1|x
kv‹ o¶ot|2≤ ‹vl ∀ ∞Œ2  ≥ ∀ °r½}wvwk  n l owty
k  n p ‹u ’l ovzwk  n p ‹ ’„¦l ovxyk  n p
‹ ’„¦p ‹u ’l ovtwk  n p u ≅ ‹ ’„¦l ou|yk  n
p u ≅ ‹ ’„¦2‹u’l ou{y k  n p u ≅ ‹ ’„¦p
≤ ’l otxtk基峰l ∀tv≤2‘ • 数据见附表 ∀
附表 冬凌草戊素的tv≤2‘ • 化学位移
‘²q ‘²q ‘²q ‘²q
t vt1zk·l z |z1|k¶l tv wx qxk§l t| uu1xk l´
u t{1|k·l { xu1uk¶l tw zv1{k§l us yy1yk·l
v wt1yk·l | wy1{k§l tx zx1xk§l tzs1|k¶l
w vv1yk¶l ts vy1xk¶l ty tx{1zk¶l u ≅ ’ „¦tzs1yk¶l
x xw1sk§l tt tx1tk·l tz ttt1tk·l uu1sk l´
y zw1sk§l tu vt1|k·l t{ vv1sk l´ ut1uk l´
4 参考文献
t 河南省冬凌草协作组 1 中草药通讯 ot|zz ~ktsl }x
u 河南省冬凌草协作组 1 河南医学院学报 ot|z| ~ktl }tw
v ≥∏± ‹¤±§²±ª ·¨¤¯ q≤«¨ ± °«¤µ° …∏¯¯ot|{u ~vsktl }vwt
w ≥∏± ‹¤±§²±ª ·¨¤¯ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||u ~vtkwl }twt{
x ≥¤¦«¬²  ²µ¬ ·¨¤¯ q≤«¨ ° °«¤µ° …∏¯¯ot|zs ~t{kxl }{{w
y 王兆全等 1 植物学报 ot|{y ~u{kul }t|{x
致谢 Œ• o ≥ ot ‹ otv ≤2‘ • 光谱均由中国科学院
昆明植物研究所仪器室测定 ∀
t||y ) ts ) sw收稿
密蒙花中苯乙醇甙的分离和鉴定
李教社 赵玉英 王分阝
k北京医科大学植化教研室 北京 tsss{vl
崔景荣k北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 北京 tsss{vll
摘要 从密蒙花中分离得到 w个苯乙醇甙类化合物 o经光谱等方法鉴定为毛柳甙ktl o毛蕊花甙
kul o异毛蕊花甙kvl和仙人球甙kwl o除化合物 u外均为首次从该植物获得 ∀
关键词 密蒙花 苯乙醇甙 毛蕊花甙
中药密蒙花的花蕾为清热养肝 !明目退翳
药 o主要用于目赤肿痛 !多泪羞明 !眼生翳膜 !肝
虚目暗 !视物昏花 o但对其化学成分特别是有效
成分研究很少 ∀我们从中分离得到 w个苯乙醇
甙类化合物 o经波谱等方法鉴定为毛柳甙
k¶¤¯¬§µ²¶¬§¨ otl o毛蕊花甙k√ µ¨¥¤¶¦²¶¬§¨ 即 ¤¦2
·¨µ²¶¬§¨ oul o异毛蕊花甙 k¬¶²¤¦·¨µ²¶¬§¨ ovl和
¦¨«¬±¤¦²¶¬§¨kwl ∀化合物 t ov ow为首次从该植
#vty# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 ts期
物获得 ∀我们将从密蒙花获得的一些主要化合
物进行了抗菌和抗癌实验 o发现毛蕊花甙和仙
人球甙有较好的抗菌活性≈t  ∀毛蕊花甙在体外
有对抗 ‹2ys和 Ž…癌细胞活性k浓度为 tsp x
°²¯r °¯ o抑制率为 yx h和 xt h l ∀
1 仪器和药材
熔点用 ÷w型显微熔点仪测定 ∀Œ• 光谱用
° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|v{分光光度仪测定 ∀t ‹ otv ≤ ‘ •
谱用 ∂ ÷ •2vss 或 …µ∏®¨ µ2„  xss 型核磁仪测
定 ∀ ƒ„…2  ≥用 Ž≠ Ž≠2 ‹°2xf质谱仪测定 ∀
密蒙花 Βυδδλεϕα οφφιχιναλισ ¤¬¬° q从北
京药材公司购买 o由生药教研室李胜华教授鉴
定 ∀
2 提取和分离
密蒙花用 |x h的乙醇渗滤提取 o提取物悬
浮于少量水中 o依次用氯仿 !乙酸乙酯和正丁醇
萃取 ∀tsª正丁醇萃取物经聚酰胺柱k∞·’„¦2
 ’¨ ‹梯度洗脱l o得到流份 ƒµt ∗ v oƒµu经硅
胶柱 o≤ ‹≤ v¯2  ’¨ ‹ 梯度洗脱得 tx流份 o其中
流份 x经制备性 ׏≤≈≤ ‹≤ v¯2  ’¨ ‹kzΒvl 分
离得到化合物 tku°ªl ∀正丁醇萃取物 tsxªo
经 ⁄tst大孔树脂柱 o依次用水 !  ’¨ ‹ 洗脱 o
 ’¨ ‹洗脱物用乙醇溶解 o可溶物经反复硅胶
柱分离 o分别用 ≤ ‹≤ v¯2  ’¨ ‹2‹u’2‹≤ ’ ’ ‹kyx
ΒvxΒxΒtl和 ∞·’„¦2  ’¨ ‹ktusΒtl洗脱 o得到 w
部分kŒ∗ ·l ∀其中 µ用 • °2t{硅胶柱k  ’¨ ‹2
‹u’l分离 o得到化合物 ukvs°ªol ovktx°ªl和
wkxs°ªl ∀
3 结构鉴定
化合物t 白色粉末 o°³uss ∗ usu ε o
ƒ ≤¨ v¯反应阳性 ∀ ƒ„…2  ≥ }vv|k  n Žl ovux
k n u n ‘¤l ∀t ‹2‘ • k⁄u’l }z1sku‹ o§o€
{1w‹½ouχ oyχ2‹l oy1zku‹ o§o€ {1w‹½ovχ oxχ2
‹l ow1tkt‹ o§o€ z qz‹½oª¯¦ 2¯‹l ov q{ku‹ o·o
€ { qv‹½o’≤ ‹ul ou q|ku‹ o·o€ { qv‹½o≤ ‹u2
„µl ∀tv≤2‘ • k⁄u’ o甙元 ‘²1t ∗ { oª¯¦t ∗ yl }
tu{1{ otu|1{ ottx1t otxz1t ottx1t o tu|1{ o
vw1| oy|1s otsu1z ozv1x ozy1z ozs1u ozy1z o
yt1u ∀其t ‹2‘ • 和文献值≈u 一致 o ≥和tv ≤2
‘ • 数据也符合其结构 o所以确定化合物 t为
毛柳甙 ∀
化合物 u 淡黄色粉末 o°³tv{ ∗ tws ε o易
溶于甲醇 !水 ovyx±°紫外灯下为亮蓝色荧光 ∀
硅胶 ׏≤ 酸水解≈展开剂 ≤ ‹≤ v¯2  ’¨ ‹2‹u ’
kvsΒtvΒwl o下层 | °¯ 加 t °¯ 冰醋酸 证明有葡
萄糖和鼠李糖 ∀ Œ• kŽ…µl¦°p t }vwssk ’ ‹l o
u|vs k ≤ ‹ l o ty|s k不 饱 和 酯 l o tyvs
k ≤ ≤ l otysu otxtzk芳香环l ∀ ƒ„…2  ≥ }yuw
k n l oyuvk  p tl ow{zk  p tvz o苯乙基l o
w{x owzzk  p twz oµ«¤°l owytk  p tyv o咖啡酰
基l owx| ∀t ‹2‘ • 数据及归属见表 t ∀tv ≤2
‘ • 数据及归属见表 u ∀以上各种数据与文
献≈v 报道的化合物 √ µ¨¥¤¶¦²¶¬§¨ 的有关数据完
全一致 o故确定化合物 u为 √ µ¨¥¤¶¦²¶¬§¨ ∀
化合物 v 淡黄色粉末 o°³tvs ∗ tvu ε o易
溶于甲醇 !水 ovyx±°紫外灯下为亮蓝色荧光 ∀
׏≤ 酸水解证明有葡萄糖和鼠李糖 ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }vwssk’ ‹l ou|uvk ≤ ‹ l oty|sk不饱和
酯l otyvs k ≤ ≤ l otysu otxtx k芳香环l ∀
ƒ„…2  ≥ }yuwk  n l oyuvk  p t o基峰l ow{zk 
p tvz o苯乙基l ow{x owzzk  p twz oµ«¤°l owyt
k p tyv o咖啡酰基l owx| ovv| k  p twz p
tvzl ovuxk  p tyv p tvz n ul ovtt ∀t ‹2‘ • 数
据及归属见表 t ∀tv ≤2‘ • 数据及归属见表 u ∀
以上数据与文献≈w 报道的化合物 ¬¶²¤¦·¨²¶¬§¨
数据完全一致 o确定其为¬¶²¤¦·¨²¶¬§¨ ∀
化合物 w 白色粉末 o°³tvy ∗ tws ε o易溶
于甲醇 !水 ovyx±° 紫外灯下为亮蓝色荧光 ∀
׏≤ 酸水解确定有葡萄糖和鼠李糖 ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }vwssk’ ‹l ou|uzk ≤ ‹ l oty|sk不饱和
酯l otyvs k ≤ ≤ l otysu otxt{ k芳香环l ∀
ƒ„…2  ≥ }z{yk  n l oz{xk  p t o基峰l oyyz oyw|
k p tvz o苯乙基l oyv|k  p twzl oyuvk  p
tyvl oyut oxsvk  p twz p tvz n tl ow|v ow|t o
w{| owzzk  p twz p tyv n tl ovv|k  p tvz p
twz p tyvl ovuxk  p tyv ≅ u p tvz n ul ovttk 
p tyv ≅ u p twz p ul ∀t ‹2‘ • 数据归属见表
t ∀tv≤2‘ • 数据及归属见表 u ∀以上数据与文
#wty# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 ts期
表 t 化合物 u ∗ w的t ‹2‘ • 数据
‹ u v w
≤¤©©¨ ²¼¯ u z1sk§ot1xl z1tk¶l z1sk¶l
x y1zk§o{l y1zk§o{l y1zk§o{l
y y1|yk§§o{ ot1xl z1sk§o{l z1sk§o{l
z z1wk§otyl z1xk§otyl z1yk§otyl
{ y1uk§otyl y1vk§otyl y1uk§otyl
„ª¯¼¦²±¨ u y1yuk§ot1xl y1yk¶l y qyk¶l
x y1w|k§o{l y1wk§o{l y1xk§o{l
y y1yuk§§o{ ot1xl y1yk§o{l y1yk§o{l
z u1y{k·ozl u1zk·ozl u1zk·ozl
Š¯ ¦ t w1vwk§o{l w1vk§o{l w1tk§o{l
• «¤° t x1stk¶l x1sk¶l x1sk¶l
y s1|wk§oyl t1tk§oyl s1|k§oyl
Š¯ ¦ t w1wk§oyl
注 }溶剂为 ⁄ ≥’2§y o表 u同
表 u 化合物 u ∗ w的tv≤2‘ • 数据
u v w u v w
≤¤©©¨ ²¼¯ t tux1w tux1x tux1x Š¯ ¦ t tsu1u tsu1y tsu1t
u ttw1y ttw1| ttw1z u zw1w zw1s zw1w
v twx1w twx1x twx1w v z{1| {t1u z{1|
w tw{1v tw{1v tw{1w w y|1s y{1t y|1t
x ttv1x ttv1| ttv1w x zw1w zv1z zv1t
y tut1v tut qu tut1w y ys1y yv1w yz1|
Β twx1w twx1t twx1z • «¤ t tst1u tss1y tst1t
Α ttx1w ttx1w ttx1w u zs1w zs1y zs1w
≤ ’ tyx1y tyy1w tyx1| v zs1u zs1t zs1v
„ª¯¼¦²±¨ t tu|1s tu|1u tu|1u w zt1x zu1t zt1y
u tty1u tty1v tty1v x y{1y y{1y y{1z
v tww1| tww1| tww1{ y t{ qt tz1z t{1s
w twv1w twv1w twv1w Š¯ ¦ t tsv1v
x ttx1z ttx1{ ttx1z u zv1w
y tt|1w tt|1w tt|1x v zy1z
Β vw1| vx1t vw1| w y|1|
Α zs1u zs1y zs1u x zy1x
y yt1s
献≈w 报道的 ¦¨«¬±¤¦²¶¬§¨ 的数据完全一致 o故确
定为 ¦¨«¬±¤¦²¶¬§¨ ∀
4 参考文献
t 李秀兰等 1 西北药学杂志 ot||y ~ttkwl }tyx
u ¤¯²±§¨ • × ·¨¤¯ q „ ° µ¨≤«¨ ° ≥²¦ot|zy ~|{ktsl }vssz
v „±§¤µ¼ ≤ ·¨¤¯ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{u ~utkxl }ttuv
w ¬°¬±  ·¨¤¯ q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||t ~vskwl }tvwt
t||y ) ts ) ty收稿
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址 }北京东直门内北新仓 t{号 o邮编 }tsszss ∀
#xty# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 ts期