全 文 :ª¨ ±·¬¤±¤¯ ¦²±·¨±·²©µ¤·¬±·¨¶·¬±¤¯ ©¯²µ¤¦∏¯·∏µ¨ ° §¨¬∏° ¬± √¬·µ²¤±§µ¤·¶¨µ∏° ¶¤°³¯¨¬± √¬√²qΡεσυλτ : ±¨·¬²³¬2
¦µ²¶¬§¨ º¤¶° ·¨¤¥²¯¬½¨ § ∏´¬¦®¯¼¬± √¬·µ²¥¼µ¤·¬±·¨¶·¬±¤¯ ©¯²µ¤o¦²±¶¨ ∏´¨ ±·¯¼ ª¨ ±·¬¤±¬±¨ ¤±§ª¨ ±·¬¤±¤¯ ¦²±·¨±·¤³2
³¨ ¤µ¨§q ±¨·¬¤±¬±¨ ¤±§ ª¨ ±·¬¤±¤¯ º µ¨¨ ²¥¶¨µ√ §¨¤©·¨µª¨ ±·¬²³¬¦µ²¶¬§¨ ²µ¤¯ ¤§°¬±¬¶·µ¤·¬²± w ·¬° ¶¨¬± µ¤·¶¨µ∏°
¶¤°³¯¨o¤±§ª¨ ±·¬²³¬¦µ²¶¬§¨ ¦²±·¨±·§¨¦µ¨¤¶¨§¤©·¨µ²µ¤¯ ¤§°¬±¬¶·µ¤·¬²± y·¬° ¶¨qΧονχλυσιον : ±¨·¬¤±¬±¨ ¤±§ª¨ ±2
·¬¤±¤¯ º µ¨¨ ·«¨ ¬°³²µ·¤±·¥¬²¤¦·¬√¨ ° ·¨¤¥²¯¬·¨¶²©ª¨ ±·¬²³¬¦µ²¶¬§¨ ¬±µ¤·¶q
[ Κεψ ωορδσ] ª¨ ±·¬²³¬¦µ²¶¬§¨ ~¬±·¨¶·¬±¤¯ ©¯²µ¤ ° ·¨¤¥²¯¬¶° ~ª¨ ±·¬¤±¬±¨ ~ª¨ ±·¬¤±¤¯ ~«¬ª« ³¨µ©²µ°¤±¦¨ ¬¯´∏¬§
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
≈责任编辑 徐美珍
马鞭草的化学成分研究
张 涛t o阮金兰u o吕子敏u
kt q武汉市职工医学院 中药教研室 o湖北 武汉 wvssty ~
u q同济医科大学 药学院 o湖北 武汉 wvssvsl
≈摘要 目的 }为探索新的抗早孕有效成分 ∀方法 }反复硅胶柱色谱分离 o理化性质和光谱分析鉴定化合物结
构 ∀结果 }从马鞭草甲醇提取物中 o分离并鉴定了 u个化合物 o分别为 v ow2二氢马鞭草苷和胡萝卜苷 ∀结论 }均为首
次从该植物中获得 o其中 v ow2二氢马鞭草苷为首次分得的新化合物 ∀
≈关键词 马鞭草 ~v ow2二氢马鞭草苷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusssltt2syzy2sv
马鞭草为马鞭草科植物马鞭草的干燥地上部
分 o性味苦 !凉 o归肝 !脾经 ~具有活血散瘀 !截疟 !解
毒 !利水消肿等功效 ~主治 瘕积聚 !经闭痛经 !疟
疾 !喉痹 !痈肿 !水肿 !热淋等证≈t ∀为孕妇慎服之中
药≈u ∀文献≈v 报道其水煎液对动情期大鼠子宫肌
条及非妊娠和妊娠人体子宫肌条均有一定的兴奋作
用 ∀我们经动物预试验发现马鞭草甲醇提取物及其
经硅藻土柱分离的甲醇洗脱部位具有明显的抗大鼠
早孕活性 ∀为了探索马鞭草抗早孕有效成分 o作者
经反复硅胶柱色谱 o从其甲醇提取物中分得 y个化
合物 o通过光谱分析等手段分别鉴定为 v ow2二氢马
鞭草苷k ´l !胡萝卜苷k µl !Β2谷甾醇k ¶l !乌索酸
k ·l !马鞭草苷k ∏l和 x2羟基马鞭草苷k √ l ~已有文
献≈w ox 报道从马鞭草中分离并鉴定了化合物 ¶ ∗
√ ~本文主要报道化合物 ´和 µ的分离鉴定 ∀
1 仪器与材料
÷ ×w数字显示双目显微熔点测定仪k未校
正l o日本岛津 ∂2uys 紫外光谱仪 o日本岛津 2
≈收稿日期 t|||2sz2s{
wys红外光谱仪k
µ压片l o°2x|{{质谱仪 o
µ∏®2
µ¨核磁共振仪kzx otux ovss ½l ∀薄层色谱 !柱色
谱均用硅胶 k青岛海洋化工厂产l o展开剂 氯仿2甲
醇ktsΒtl ∀提取试剂为化学纯 o鉴定试剂为分析纯 ∀
马鞭草购自湖北省中药材公司 o同济医科大学药学
院张长弓副教授鉴定为马鞭草科植物马鞭草 ςερβε2
να οφφιχιναλισ q的干燥地上部分 ∀
2 提取分离
马鞭草kus ®ªl粉碎成粗粉 o甲醇渗漉提取 o回
收甲醇至稠膏状 o拌硅藻土于 ys ε 以下干燥 o上硅
藻土柱 o依次用石油醚 !氯仿 !甲醇洗脱 o洗脱液分别
于 ys ε 以下水浴回收溶剂至干 o得石油醚 !氯仿 !甲
醇提取物 ~各提取物分别经反复硅胶柱色谱分离 o从
甲醇提取物中分得 ´kt qx ªl o·kx ªl o∏kts ªl o√
kw ªl o从氯仿提取物中分得 µku ªl o从石油醚提取
物中分得 ¶ky ªl ∀
3 鉴定
´ 白色粉末k甲醇l o°³us| ∗ utt ε ~薄层色
谱检查为单一班点k φ s qvul ∀ ²¯¬¶«反应呈紫红
色环 ∀元素分析 计算值k h l }≤ xu qvs o y qzt ~实
#yzy#
第 ux卷第 tt期
usss年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qtt
²√ qousss
测值k h l }≤ xu qt{ o y qyv ~分子式 ≤tz uy ts ∀ ∂
Κ∞·°¤¬ ±° }usw qu ks qy{xl ∀ k
µl¦°p t }vxwu o
vxuu ovvt{ ovuvt k o强峰l ou|y{ ou|xw ou|sw o
u{z| ou{ys k ≤ o≤ u o≤ vl otzwx k酮 ≤ o强
峰l otzvsk酯 ≤ o强峰l otwyv otwwy otwsxk≤ u o
≤ vl otu|x otuxv ots{t otsvsk≤ ≤l otsxtk l ∀
∞2 ≥ °r½k h l }v|sk n oxl ouu{k n p ª¯∏oxl o
uttk p ª¯∏ousl otz| kª¯∏otssl otxs ktsl ots{
ktsl ∀t k≤⁄≤ v¯ o× ≥ ovss ½l∆}x qtwkt o
§o2tl ow qtwkt o§§o2vΑl ov qwykt o§§o²√ µ¨2
¤¯³³¨ § ¥¼ 2yχΒo2vΒl ou q|vkt o§§o2wl ou qzv
kt o§§o2xl ot q{zkt o§§o²√ µ¨¯¤³³¨ §¥¼ 2| ozΑl o
u qwxkt o§§o2zΒl ou quukt o° o2{l ot q{tkt o
° o2|l ot qszkv o§ov2tsl ov qx{kv o¶o≤ vl o
w quzkt o§o2tχl ou q{ykt o§§o2uχl ov qtukt o·o
2vχl ov qszkt o·o2wχl ov qtskt o§§o²√ µ¨¯¤³³¨ §
¥¼ 2wχ oxχl ov qyzkt o§o2yχΑl ov qwxkt o§§o2yχ
Βl ∀tv≤ k⁄ ≥2§y o× ≥ ozx ½l数据与文献
≈y 报道的马鞭草苷k¦²µ±¬± √ µ¨¥¨ ±¤¯¬±l的碳谱数据
比较见表 t ∀
表 t ´与 ¦²µ±¬±的tv≤ 数据
²q ´ ¦²µ±¬± ²q ´ ¦²µ±¬±
t |x qyy |z qsz tt ty| qtt ty{ qzz
v xy qts txv qzz ¨ xt qyy xt q|z
w wt qxy tsx qwv tχ tst qxs tss qxw
x wt qsu wv qxu uχ zw qsv zw qys
y uty qzw utx qz{ vχ zy q|y zz q|s
z wx qzt wv qy| wχ y| qyt zt qxv
{ u| qxz u| q{x xχ zz qu| z{ qu|
| ws qvv wx qwx yχ ys q{| yu qzt
ts tz q|{ us qxz
´的波谱数据特征提示其可能为环烯醚萜苷类
化合物 ∀与文献≈y oz 报道的马鞭草苷相关数据比
较 o紫外仅有末端吸收 ~ 中除具有五元环酮羰基
k t z w x¦°p t l吸收峰外 o酯羰基向高位移至
tzvt ¦°p t o且缺少烯碳ktxss ∗ tyzx ¦°p tl吸收
峰 o据此分析 ´结构中具有非共轭的酯羰基 o推测可
能为 v ow位双键氢化了的环烯醚萜苷类化合物 ∀t
中缺少 ∆ z qw{的不饱和 2v的低场信号 o而
较马鞭草苷多出 v组信号≈∆w qtwk2vΑl ov qwyk2
vΒl ou q|xk2wl o进一步佐证了这一推论 ~且其tv ≤
谱中缺少 u个烯碳信号k∆ txv qzz otsx qwvl o而
具有 u 个饱和碳信号≈∆ xy qtsk·l owt qxyk§l o及
⁄∞°× 谱中显示 u个季碳和 v个 ≤ u 等 ~其余碳原
子的化学位移值与文献≈y 报道的马鞭草苷相应碳
原子的化学位移值基本一致k表 tl ∀ ≥中各碎片
离子峰符合环烯醚萜苷类的裂解规律 ∀由此确定 ´
为马鞭草苷的 v ow位二氢化合物 o命名为 v ow2二氢
马鞭草苷kv ow2§¬«¼§µ²√ µ¨¥¨ ±¤¯¬±l o其化学结构见图
t ∀
图 t 化合物 ´的化学结构
µ 白色粉末k甲醇l o°³u{z ∗ u{| ε ∀薄层
色谱检查为单一斑点k φ s qwul ∀ ¬¨¥¨µ°¤±2
∏µ2
¦«¤µ§反应由红至蓝 o最后变成污绿色 ~ ²¯¬¶«反应
呈紫红色环 ∀元素分析 计算值k h l }≤ y{ qyv o
ts qwy ~实测值k h l }≤y{ qwu ots qvt ~分子式
≤vx ys y ∀ µ以 x h硫酸水解 o水溶液检出葡萄糖 ∀
其波谱数据与文献≈{ 报道的胡萝卜苷数据一致 ∀
与胡萝卜苷标准品混合熔点不下降 o确定为胡萝卜
苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
≈参考文献
≈t 中国药典 q一部 qt||x qws q
≈u 江苏新医学院 q中药大辞典 q上海 }上海人民出版社 ot|zz q
vsv q
≈v 北京医学院生理教研组生殖生理组 q中药马鞭草对子宫作用
的研究 q动物学报 ot|zw ous kwl }vvx q
≈w ¤®¥²∏¯ q≤«¨ °¬¦¤¯ ≤²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© ςερβενα οφφιχιναλισ q
ƒ¬¯²·¨µ¤³¬¤ot|{y oxzktl }xs q
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µ¬§²¬§ ¯ ¼¦²¶¬§¨¶©µ²° ςερβενα οφφιχιναλισ q µ¨¥ µ²º¬±ª¬±
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≈y ⁄¬µ® × ¥¨²µªo° ·¨¨µ∏±¬²µqµ¬§²¬§ ¯ ∏¦²¶¬§¨¶©µ²° Πενστε µ ον νι2
τιδυσq°¯ ¤±· §¨ot||t oxz }t{w q
≈z 桂承会 o唐人九 q马鞭草镇咳有效成分的研究 q中药通报 o
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≈{ 斯建勇 o陈迪华 o高光跃 o等 q云南山楂化学成分的研究 q中国
中药杂志 ot||{ ouvkzl }wuu q
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第 ux卷第 tt期
usss年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qtt
²√ qousss
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Αεριαλ Παρτσ οφ ς ερβενα οφφιχιναλισ Λ .
פ²t o ¬±2¯ ¤±u o ¬2°¬u
kt q⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤ §¨¬¦¤o• ∏«¤± °µ²©¨¶¶¬²±¤¯ §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o• ∏«¤± wvssty o∏¥¨ o≤«¬±¤~
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¶¨¤µ¦«©²µ±¨ º ©¨©¨ ¦·¬√¨¤±·2 ¤¨µ¯¼2³µ¨ª±¤±¦¼ ¦²°³²±¨ ±·¶©µ²°·«¨ ¤¨µ¬¤¯ ³¤µ·²©
ςερβενα οφφιχιναλισqΜετηοδ :≤²°³²∏§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ° ·¨«¤±²¯ ¬¨·µ¤¦·²©·«¨ «¨µ¥¥¼ ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
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σιον :׫¨ ·º²¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶·«¨ «¨µ¥©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨¤±§v ow2§¬§¼§µ²√ µ¨¥¨ ±¤¯¬±¬¶¤±¨ º
³µ²§∏¦·q
[ Κεψ ωορδσ] ςερβενα οφφιχιναλισ~v ow2§¬§¼§µ²√ µ¨¥¨ ±¤¯¬±
≈责任编辑 徐美珍
蓝萼香茶菜根化学成分研究
金永日 o桂明玉 o王宝珍
k白求恩医科大学 基础医学院 o吉林 长春 tvssutl
≈摘要 目的 }分离鉴定蓝萼香茶菜根化学成分 ∀方法 }乙醚提取 o硅胶及 ⁄≥柱色谱分离 ~ o o ≥方
法确定结构 ∀结果 }分离得到 w个化合物 o为蓝萼甲素 !齐墩果酸 !乌苏酸和胡萝卜苷 ∀结论 }齐墩果酸和胡萝卜苷
为首次在该植物根中分离得到 ∀
≈关键词 蓝萼香茶菜 ~蓝萼甲素 ~齐墩果酸
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusssltt2syz{2sv
蓝萼香茶菜为唇形科香茶菜属植物 o分布于中
国东北 !华北 o吉林省长白山 o资源极为丰富 ∀蓝萼
香茶菜有抗菌消炎和抗癌活性 ∀用于胃炎 !肝炎初
起 !感冒发热 !乳腺炎 !关节痛等疾病≈t ∀本文报道
蓝萼香茶菜根化学成分的提取分离和结构鉴定 ∀
1 仪器和材料
柳本微量熔点测定仪k未校正l o≥«¬°¤§½∏2
wys o∞≥÷2xss型核磁共振仪k内标 × ≥l o∞2
≥2≥÷2tsu 质谱仪 ∀柱色谱用硅胶为 ¬¦µ²
¨ ¤§ ≥¬¯¬¦¤ ª¨¯ w
k ƒ∏¬¶¬¯¼¶¬¤ ≤«¨ °¬¦¤¯ ·§产l ~
°≤ 用色谱柱为 ±·¨µ·¶¬¯ ° ∞°2⁄≥kus °° ≅
uxs °°l o流速 w qs °¯ #°¬±p t o ∂ uvs ±° ∀蓝萼香
茶菜根 t||z年 {月中旬采自吉林省靖宇县 o由东北
≈收稿日期 usss2sw2tz
师范大学谢航教授鉴定为 Ραβδοσιαϕαπονιχαk
∏µ° q
©l q ¤µ¤√¤µq γλαυχοχαλψξ k°¤¬¬±l ¤µ¤q
2 提取分离
x ®ª蓝萼香茶菜根用乙醚提取 u次 o回收溶剂
得浸膏 xs ª∀ts ª浸膏经硅胶柱色谱 o氯仿2甲醇梯
度洗脱得 o
o≤ v部分 ∀ 经硅胶柱色谱 o氯仿2甲
醇kw|Βtl洗脱及 °≤ 制备柱色谱 o|x h甲醇洗脱 o
得化合物 tktx °ªl和化合物 ukus °ªl ∀
经硅胶
柱色谱 o氯仿2甲醇kw|Βtl及正已烷2乙酸乙酯kuΒtl
洗脱得化合物 vkvy °ªl ∀ ≤ 经硅胶柱色谱 o氯仿2甲
醇k|Βtl洗脱得化合物 wkyx °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色针晶k ¨ l o°³ vsz ∗ vs|
ε ∀ k
µl ¦°p t }vwvx k l oty|x k ≤ l o
twyu ∀ ∞2 ≥ °r½}wxy k n l owv| k n p l owv{
#{zy#
第 ux卷第 tt期
usss年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qtt
²√ qousss