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Studies on the Chemical Constitutents of Asarum longerhizomatosum C. F. Liang et C. S. Yang

长茎金耳环化学成分的研究(一)



全 文 :长茎金耳环化学成分的研究k一l
张树祥 o蔡少青 o赵玉英
k北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }对长茎金耳环根及根茎的化学成分进行研究 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离 o波谱法鉴定结构 ∀
结果 }从乙醇提取物的石油醚可溶部分分离到 x个化合物 o细辛脑k ´l oΒ2谷甾醇k µl ou ow ox2三甲氧基苯甲醛k ¶l o
w2ku ow ox2三甲氧基苯基l2v2烯2丁酮k ·l ovΒ2羟基豆甾2x2烯2z2酮k ∏l ∀结论 }均为首次从该植物中分离得到 o·为
新天然产物 ∀
≈关键词  长茎金耳环 ~化学成分 ~细辛脑 ~w2ku ow ox2三甲氧基苯基l2v2烯2丁酮
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstltt2szys2su
长茎金耳环是马兜铃科细辛属植物 o主产于我
国广西省 o是中药细辛的地方代用品 o主要功效为
祛风散寒 o解毒止痛 o用于小儿抽搐 o风寒感冒 !咳
嗽 !心胃气痛和跌打损伤≈t  o但其化学成分研究未见
报道 ∀本文报道从长茎金耳环根和根茎中分离到的
x个化合物 }细辛脑k ´l oΒ2谷甾醇k µl ou ow ox2三甲
氧基苯甲醛k ¶l ow2ku ow ox p三甲氧基苯基l2v2烯2
丁酮k ·l ovΒ2羟基豆甾2x2烯2z2酮k ∏l ∀x个化合物
均为首次从该种植物中分离得到 ∀
1 仪器与试剂
÷ ×w„型显微熔点测定仪k温度计未校正l o∞2
’2„vss型核磁共振仪k×  ≥ 为内标l o„∞Œ  ≥2
xs型质谱仪 ∀柱色谱硅胶ktss ∗ uss目 !uss ∗ vss
目l及 ׏≤ 硅胶 Šƒ2uxw 为青岛海洋化工厂产品 ~
²¥¤µ中压柱≈≥¬yskws ∗ yv Λ°l  o µ¨¦«公司生产 ∀
试剂均为分析纯 o显色剂为 x h磷钼酸乙醇液 ∀
样品采自广西南宁 o蔡少青教授鉴定为细辛属
植物长茎金耳环 Ασαρυ µ λονγερηιζοµ ατοσυ µ ≤ q ƒ q
¬¤±ª ·¨≤ q≥ q ≠¤±ªo凭证标本保存于北京大学药学
院生药标本室k‘²qtuxxl ∀
2 提取分离
长茎金耳环根及根茎粗粉 t{ ®ªo|x h oxs h乙
醇先后渗漉提取 o渗漉液浓缩至无醇味 o分别用石油
醚 !乙酸乙酯 !正丁醇萃取 o合并石油醚萃取部分得
浸膏 tzs ª∀取 tyz ª经硅胶柱色谱ktss ∗ uss目l
分离 o石油醚2乙酸乙酯梯度洗脱 ∀合并 vxt ∗ v{s
流份 o²¥¤µ中压柱纯化 o石油醚2乙酸乙酯ktsΒtl洗
≈收稿日期  usss2tt2us
脱得化合物 ´k{s °ªl ~合并 wyv ∗ xs{流份 o石油醚
2丙酮重结晶得化合物 µkuvs °ªl ~合并 yx| ∗ {{s
流份 o反复硅胶柱色谱和 ²¥¤µ柱分离 o石油醚2丙
酮梯度洗脱得化合物 ¶ktx °ªl o·ktu °ªl o∏kvx
°ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色块晶k石油醚2乙酸乙酯l o°³
x| ∗ ys ε ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}y q|wkt ‹ o¶o‹2yl o
y qxskt‹ o¶o‹2vl oy qy|kt‹ o§§o€ tx q| ot q{ ‹½o‹2
tl oy qtwkt‹ o° o‹2ul ~v q{| ov q{y ov q{vk|‹ o¶ov ≅
’≤ ‹vl ot q|skv‹ o§§o€ y qy ot q{ ‹½o≤ ‹vl ∀tv ≤
‘ •k≤⁄≤ v¯l∆}twv qytk≤2tl otw{ q|wk≤2ul o|{ qwz
k≤2vl otxs q{wk≤2wl ott| qv{k≤2xl otts qvtk≤2yl o
tux qt{k≤2tχl otuw qvvk≤2uχl oxy qz| oxy qyw oxy quukv
≅ ’≤ ‹vl ot{ qzk≤2vχl ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}us{k  n l ot|v
k  n p ≤ ‹vl otzzk  n p ’≤ ‹vl ∀根据以上数据及
对照文献确定为细辛脑k¤¶¤µ²±¨ l≈u ov  ∀
化合物 µ 白色针晶k石油醚2丙酮l o°³tvs ∗
tvt ε ∀Œ• ot ‹ ‘ • 数据及 ׏≤ 的 •©值均与对
照品 Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l一致 ∀
化合物 ¶ 无色针晶k石油醚2丙酮l o°³tsw ∗
tsx ε ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}ts qvukt ‹ o¶o≤ ‹ ’l o
z qvvkt ‹ o¶l oy qxskt ‹ o¶l为苯环的对位u个氢 ~
v q|{ ov q|v ov q{{k|‹ o¶l为 v个甲氧基 o分别取代在
苯环的 u ow ox 位 ∀tv ≤ ‘ • k ≤⁄≤ v¯ l ∆}t{{ qsu
k≤ ‹ ’l ottz qvwk≤2tl otx{ qyvk≤2ul ots| qsvk≤2vl o
txx qzzk≤2wl otwv qx{k≤2xl ots| qsuk≤2yl ~xy qu| o
xy qut oxy qt|kv ≅ ’≤ ‹vl ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}t|yk  n l o
uyz
第 uy卷第 tt期
usst年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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‘²√ qousst
t{tk  n p ≤ ‹vl otyxk  n p ’≤ ‹vl ∀根据以上光
谱数据及对照文献确定为 u ow ox2三甲氧基苯甲醛
ku ow ox2·µ¬° ·¨«²¬¼¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ l≈w  ∀
化合物 · 黄色结晶k石油醚2丙酮l o°³ {y ∗
{| ε ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}z q{xkt‹ o§o€ ty qx ‹½l o
y qyskt‹ o§o€ ty qx ‹½l为一对反式烯氢 ~z quw
kt‹ o¶l oy qwzkt‹ o¶l为对位芳氢 ~v q|s ov q{x ov q{v
k| ‹ o¶ov ≅ ’≤ ‹vl o推测苯环为t ou ow ox四取代 o
u qvwkv‹ o¶o‹2tl ∀tv ≤ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}ttw qyzk≤2
tχl otx{ qxvk≤2uχl o|y qyyk≤2vχl otxu qwvk ≤2wχl o
twv qvtk≤2xχl otts qtsk≤2yχl ouy q{zk≤2t≤ ‹vl o
t|{ q|yk≤2ul otux qt{k≤2vl otv{ qvsk≤2wl ~xy qvu o
xy quy oxx q||kv ≅ ’≤ ‹vl ∀以上数据及对照文献推
断为 w2ku ow ox2三甲氧基苯基l2v2烯2丁酮≈w2ku ow ox2
·µ¬° ·¨«²¬¼³«¨ ±¼¯ l2 v2 ±¨2¥∏·¼¯ ²±¨  ≈x  ∀
化合物 ∏ 无色针晶k石油醚2丙酮l o°³tuy ∗
tuz ε o分子式 ≤u| ‹w{ ’u ∀t ‹ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}x qyz
kt‹ o¶o‹2yl ov qywkt‹ o° o‹2vΑl ot qt{kv‹l os q|t
kv‹l os q{wky‹l os qz|kv‹l os qyykv‹l为 y 个甲
基 ∀tv≤ ‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}vy qvuk≤2tl ovt qtuk≤2ul o
zs qxtk≤2vl owt qz|k≤2wl otyx qszk≤2xl otuy qttk≤2
yl ousu qvxk≤2zl owx qv|k≤2{l ow| q|sk≤2|l ov{ quy
k≤2tsl out qusk≤2ttl ov{ qyzk≤2tul owv qs{k≤2tvl o
w| q|sk≤2twl ouy qvtk≤2txl ou{ qxwk≤2tyl oxw qyzk≤2
tzl ott q|yk≤2t{l otz qu|k≤2t|l ovy qsyk≤2usl o
t{ q|tk≤2utl ovv q|tk≤2uul ouy qswk≤2uvl owx qz|k≤2
uwl ou| qs{k≤2uxl ot| qz|k≤2uyl ot| qstk≤2uzl o
uv qsu k ≤2u{l ott q|y k ≤2u|l ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}wu{
k  n l owtwk  n p ≤ ‹ul owtsk  n p ‹u ’l ov|xk  n
p ≤ ‹v p ‹u ’l ou{zk  n p侧链l ∀以上数据与文献
值基本一致≈y  o确定为 vΒ2羟基豆甾2x2烯2z2酮kvΒ2
«¼§µ²¬¼¶·¬ª°¤¶·2x2 ±¨2z2²±¨ l ∀
≈致谢  广西中医学院刘寿养教授代采实验样品 ∀
≈参考文献 
≈t  中国药材公司 q中国中药资源志要 q北京 }科学出版社 ot||w q
wss q
≈u  ¤¶¤®² Ž²¥¤¼¤¶«¬oµµ¶∏®² „¶¤¬oײ¶«¬«¬µ²Œ¶«¬ª∏µ²o¨·¤¯ q≥·∏§2
¬¨¶²±·«¨ „±·¬¤±¤³«¼¯ ¤¦·¬¦≤²°³²∏±§¶²© Ασαρυ µ φορβεσιι ¤¬2
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≈v  „ °¤µ¨±§µ¤ °¤·µ¤o „ ²¯® Ž ¬·µ¤q ≤²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Αχορυσ χαλα2
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≈y  华会明 o李铣 o张海泉 q柳穿鱼中的甾类化合物 q沈阳药科大学
学报 ousss otzktl }ws q
Στυδιεσ ον τηε Χηεµιχαλ Χονστιτυτεντσ οφ Ασαρυµ λονγερηιζοµατοσυµ
Χ . Φ. Λιανγ ετ Χ . Σ . Ψανγ
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²©·«¨ µ²²·¶¤±§µ«¬½²° ¶¨²© Ασαρυ µ λονγερηι2
ζοµ ατοσυ µ qΜετηοδ : ≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶ º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨ ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨
·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶qΡεσυλτ :ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ·¨«¤±²¯ ¬¨·µ¤¦·¶²©·«¨ µ²²·¶¤±§µ«¬½²° ¶¨o¤±§¬2
§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¤¶¤µ²±¨ k ´l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯k µl ou ow ox2·µ¬° ·¨«²¬¼¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ k ¶l ow2ku ow ox2·µ¬° ·¨«²¬¼³«¨ ±¼¯ l2v2
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[ Κεψ ωορδσ] Ασαρυ µ λονγερηιζοµ ατοσυ µ ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~¤¶¤µ²±¨ ~w2ku ow ox2·µ¬° ·¨«²¬¼³«¨ ±¼¯ l2
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≈责任编辑 徐美珍 
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第 uy卷第 tt期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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