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掌叶半夏化学成分的研究 3
王瑞 温月笙 杨岚 秦文娟
k北京制药工业研究所 北京 tsssusl
马立斌 涂光忠k北京微量化学研究所 北京 tsss|tl
摘要 从掌叶半夏的块茎中分离到 x个结晶 o并进行了结构鉴定 ∀晶 ´ o晶 ∏为新化合物 o命名为
掌叶半夏碱己 !掌叶半夏碱庚 o晶 µ o¶ o·分别为 y2氧嘌呤 !赤藓醇 !尿苷 ∀
关键词 掌叶半夏 掌叶半夏碱己 掌叶半夏碱庚
天南星科植物掌叶半夏 Πινελλια πεδατισεχ2
τα ≥¦«²··的块茎为中药天南星主要来源之一 ∀
具有祛风定惊 !化痰散结的功能 ∀关于掌叶半
夏 的化学成分已有较多的报道≈t ∀掌叶半夏
生物碱乙醇提取部分得膏量为总生物碱提取部
分的二分之一 o药理筛选表明对去甲肾上腺引
起的家兔离体主动脉条的收缩有较强抑制作用
∀为寻找其有效成分 o我们对该部分进行了分
离 o从中得到了 x个结晶 ∀通过光谱测定 o晶 ´
和 晶 ∏被确定为新化合物 o命名为掌叶半夏碱
己k³¨ §¤·¬¶¨¦·¬±¨ ƒl !掌叶半夏碱庚k³¨ §¤·¬¶¨¦2
·¬±¨ l ∀晶 µ !晶 ¶和晶 ·分别鉴定为 y2氧嘌
呤k«¼³²¬¤±·«¬±¨ l !赤藓醇 k µ¨¼·«µ¬·²¯ l !尿苷
k∏µ¬§¬±¨ l o均为首次以该植物中得到 ∀
晶 ´为无色针状 o°³tzs ∗ tzt1x ε ∀ ƒ
2
≥给出 utxk n n tl o∞2 ≥ }t{v k n p
≤ u l o txv k n p ≤ p ≤ u l ∀
∂Κ ¨ °¤¬ °± }usy ouzx ovss k¶«l ∀ k
µl
¦°p t } vvuv k l o txxu k ≤ l o tsxt
k≤ u l ∀以上光谱数据提示结构中有吡嗪
母环及多羟基侧链存在 o与掌叶半夏碱戊数据
很相似≈t o推测为掌叶半夏碱戊的同分异构体 o
分子式 ≤| tw uw ∀t ∆}{1vkt o¶l o{1y
kt o¶l为吡嗪环上 u个氢 ~u1wkv o¶l为甲基
峰 ~x1vktl ow1v|ktl ow1ysktl ow1vxktl
为 w个羟基峰 o重水交换后峰消失 ∀tv ≤ ∆}
txt1sk季碳 o≤2yl otx1zsk季碳 o≤2ul otws1vk叔
碳 o≤2xl otwt1zk叔碳 o≤2vl为吡嗪环上 w个碳 ~
us1|k≤ vl为甲基碳 ∀结合 ≤2 ≤²¶¼谱分析 o
∆}zt1wk≤2tχl ozv1yk≤2uχl ozt1tk≤2vχl oyv1w
k≤2wχl分别和 ∆}w q|ktχ2l ov1x ∗ v1yxkuχ ovχ o
wχ2l ov1wkwχ2l相连 o构成四羟基丁基部分 ∀
根据以上光谱综合分析 o确定晶 ´结构为 u2甲
基2y2ktχ ouχ ovχ owχ2四羟基丁基l吡嗪≈u2° ·¨«¼¯2
y2ktχ ouχ ovχ owχ2·¨·µ¤«¼§µ²¬¼¥∏·¼¯ l2³¼µ¤½¬±¨ o命
名为掌叶半夏碱己为掌叶半夏碱戊的同分异构
体 ∀
晶 ∏为白色粉末状 o°³ty{ ∗ ty| ε ∀分子
式 ≤tu us uz o分子量为 vsw ∀ ∞2 ≥ }uzv
k n p ≤ u l ouwvk n p ≤ p ≤ u l o
utv k n p ≤ p ≤ p ≤ u l ∀
∂Κ ¨ °¤¬ ±° }usy ouzv ovsx ∀ k
µl¦°p t }
vuvyk l otxxuk ≤ l otsvvk≤ u l ∀以
上光谱数据提示有吡嗪母环及多羟基侧链存
在 ∀t ∆}{1vukt o§o t1syl o{1xvkt o
§o t1syl为吡嗪环上 u个氢 o表明吡嗪环被
二取代 ~x1uxktl ow1wktl ow1yktl ow1uy ∗
w1wkvl ow1xxktl为 z个羟基峰 o重水交换后
峰消失 ∀tv ≤ ∆}txz1yk季碳 o≤2ul otxv1s
k季碳 o≤2xl otws1xk叔碳 o≤2vl otwu1{k叔碳 o
3 国家医药管理局青年新药专款项目 ²1|t p tu p zx
#tuw# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 z期
≤2yl为吡嗪环上 w个碳 o结合 ≤2 ≤²¶¼谱和 2
≤²¶¼ 谱分析 o∆}zt1x k ≤2tχl ozv1z k ≤2uχl o
zt1tk≤2vχl oyv1xk≤2wχlw 个碳分别与 ∆}w1|u
ktl ov1xu ∗ v1zkw o°l的 v个氢和 ∆}v1v ∗
v1xkv o°l的 t 个氢相连 o构成四羟基丁基 ∀
∆}v{1yk≤2tδl ozw1|k≤2uδl ozt1uk≤2vδl oyv1t
k≤2wδlw 个碳分别和 ∆}v qtktl ou1ztktl o
v1zxktl ov1xu ∗ v1zkw o°l的 t 个氢及 ∆}
v1v ∗ v1xkv o°l的 u个氢相连 o构成三羟基丁
基 ∀综合以上光谱数据分析 o确定晶 ∏为 u2
ktχ ouχ ovχ owχ2四羟基丁基l2x2kuδ ovδ owδ2三羟基
丁基l吡嗪≈u2ktχ ouχ ovχ owχ2·¨·µ¤«¼§µ²¬¼¥∏·¼¯ l2
x2kuδ ovδ owδ2·µ¬«¼§µ²¬¼¥∏·¼¯ l2³¼µ¤½¬±¨ o命名为
掌叶半夏碱庚 ∀
1 仪器和材料
熔点用显微熔点仪测定k未经校正l o红外
光谱用 ° µ¨®¬± ∞¯ ° µ¨tzux2÷ 型仪测定 o紫外光
谱用 ²±·µ²± µ¬®²± {ys型仪测定 o核磁共振
光谱用
µ∏®¨ µ xss 型仪测定 o质谱用
zszs 型仪测定 o比旋度用 ° µ¨®¬± ∞¯ ° µ¨
uwt ≤型仪测定 ∀薄层硅胶板及柱层硅胶为
青岛海洋化工厂出品 ∀葡聚糖凝胶 ≥ ³¨«¤§¨¶
2us为瑞典产 ∀生药购自河南省长葛县药材
公司 o由秦文娟教授鉴定为 Π. πεδατισεχτα
≥¦«²··的块茎 ∀
2 提取和分离
取生物碱乙醇部分浸膏≈t o经硅胶柱层析
分离 o用氯仿2甲醇k|Βt ∗ uΒ{l梯度洗脱 o得到 {
个部分 ∀第 v 部分用葡聚糖凝胶柱 ≥ ³¨«¤§¨ ¬
2us分离 o甲醇洗脱分为 z个组分 ~第 w组分
经硅胶柱层 o以氯仿2甲醇ktsΒt ∗ uΒtl梯度洗
脱 o分为 v 段 o第 u 段再经葡聚糖凝胶柱
≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us分离 o氯仿2甲醇ktΒtl洗脱得
到结晶 ´ ~第 x组分经硅胶柱层 o氯仿2甲醇梯
度洗脱 o在kxΒtl的洗脱液中得到结晶 µ ∀第 w
部分用葡聚糖凝胶柱 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us分离 o甲
醇洗脱 o分成 ts个组分 o第 w组分再经硅胶柱
层析 o在氯仿2甲醇kwΒtl的洗脱液中得到结晶
¶ o第 x组分经硅胶柱层析 o在氯仿2甲醇kwΒtl
的洗脱液中得到结晶 · ∀第 x部分经葡聚糖凝
胶柱 ≥³«¤¨ §¨ ¬ 2us 分离 o甲醇洗脱 o分为 {
个组分 o第 v组分再经硅胶柱层析 o在氯仿2甲
醇kvΒul的洗脱液中得到结晶 ∏ ∀
v 结构鉴定
晶 ´ 无色针晶 o °³tzs ∗ tzt1x ε ∀
≈Α us1x⁄ p yz1{ks1wv oul ∀ k
µl¦°p t }
vvuvk l ou|vx otxxuk ≤ l otwux ots|| o
tsxtk ≤ u l o{{v ∀ ∂Κ ¨ °¤¬ ±° }usy ouzx o
vssk¶«l ∀ ƒ
2 ≥ }utxk n n l ∀ ∞2 ≥ °r
½k h l }t{vkt1|l otxvktt1|l otv1zktz1{l otuw
ktssl otuv kyy1vl ots{ ky1|l o|v ktu1{l oyy
ktt1|l ∀t kxss ½ ⁄ ≥2§yl∆³³° }{1v
kt o¶ox2l o{ qykt o¶ov2l ox1vkt o§o
y1x o l ow1v|kt o§o y1s o l ow1ykt o
¥µo l ow1vxkt o¥µo l ow1|kt o§o y qx o
tχ2l ov1x ∗ v1yxkv o° ouχ ovχ owχ2l ov1wt
kt o§§o tt1tx ox1vt owχ2l ou1w kv o¶o
≤ vl ∀tv ≤ ktux o ⁄ ≥2§y l ∆³³° }
txz1sk≤2ul otxt1sk≤2yl otws1vk≤2xl otwt1z
k≤2vl ozt1wk≤2tχl ozv1yk≤2uχl ozt1tk≤2vχl o
yv1wk≤2wχl ous1|k≤ vl ∀
晶µ 黄色粉末状结晶 otxs ε 分解 ∀
k
µl ¦°p t }vswx ou{ts ouxws oty{u otx{s o
twy{ otwus otuty ottws o|y{ o{|w ∀ ∞2 ≥ °r½
k h l }tvyk n otssl ots{kxl o{tktsl oxwkv|l o
xvktxl ∀ 图谱与 y2氧嘌呤标准图谱一致≈u o
鉴定为 y2氧嘌呤 ∀
晶 ¶ 白 色 粉 末 状 结 晶 o °³tt{ ∗
tt|1x ε ∀元素分析 }测定值k h l ≤ v|1zw o
{1u| o xt1vu ~计算值k h l ≤ v|1su o |1st o
xt1|z ~分子式 ≤w ts w ∀ k
µl¦°p t }vuy| o
u|zt otwtz otuxy ots{u otsxx o|y{ o{{w oyt{ ∀
∞2 ≥ °r½k h l }tuvk n otl otsxkul o|tktzl o
zxkttl ozvktul oytktssl owwk||l owvky|l ovt
kwtl ∀根据以上数据 o确定为赤藓醇≈u ∀
晶· 无色针状结晶 o°³tzs ∗ tzt1x ε ∀
元素分析 }测定值 k h l ≤ ww1uy o w1|v o
tt1vx o v|1wy ~计算值k h l ≤ ww1uy o w1|u o
tt1w{ o v|1vw ~分子式 ≤| tu uy ∀ ∞2 ≥
°r½k h l }uwwk n otl ouuyk|l otztk|l otxx
#uuw# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 z期
kyl otwtkt{l otvvkytl ottvk|ul ozvktssl oxz
kzzl owv kvsl ∀ k
µl¦°p t }vvwt ovttw o
u|uy ou{ss oty{u otwzt otv|z otuzs ots|{ otsxx o
zyz ∀ 图谱与尿苷标准图谱一致≈u o确定为
尿苷 ∀
晶 ∏ 白色粉末状结晶 o°³ty{ ∗ ty| ε ∀
≈Α us1x⁄ p |y1xks1w{z ou l ∀ k
µl¦°p t }
vuvyk l ou|vx otxxuk ≤ l otwut otuuw o
ttyw otsvvk≤ u l ∀ ∂Κ ¨ °¤¬ ±° }usy ouzv o
vsxk¶«l ∀元素分析 }测定值k h l |1tw o≤
wz1wv o y1y| ~计算值k h l |1u o≤ wz1vy o
y1yu ~分子式 ≤tu us uz o分子量 vsw ∀ ∞2
≥°r½k h l }uzvky1wl ouxxkw1xl ouwvkuu1|l o
uuzk|1xl outwktssl outvkuu1|l ot|ykutl ot|x
ktx1vl otzzkt|1tl otyxkvt1ul otwzkuz1wl otvx
kvxl otuu kwul otsz ktx1vl o|v ktw1yl oyy
kt|1tl oytkvv1{l ∀t kxss ½o⁄ ≥2
§yl∆³³° }{1vukt o§o t1sy ov2l o{1xvkt o
§o t1sy oy2l ox1uxkt o§o y1vz o l o
w1|ukt o§o y1vz otχ2l ow1wkt o¥µo l o
w1ykt o¥µo l ow1uy ∗ w1wkv o¥µo l ow1xx
kt o¥µo l ov1xu ∗ v1zkw o° ouχ ovχ owχ owδ2
l ov1tkt o§§o tv1{ ou1y otδ2l ou1ztkt o
§§o tv1{ o|1{ otδ2l ov1zxkt o§§§o |1{ o
y1vz ou1y ouδ2l ov1v ∗ v1xkv o° ovδ owδ owχ2
l ∀tv ≤ ktux ½o⁄ ≥2§yl∆³³° }txz1y
k≤2ul otws1xk≤2vl otxv1{k≤2xl otwu1{k≤2yl o
zt1xk≤2tχl ozv1zk≤2uχl ozt1tk≤2vχl oyv1xk≤2
wχl ov{1yk≤2tδl ozw1|k≤2uδl ozt1uk≤2vδl oyv1t
k≤2wδl ∀
4 参考文献
t 秦文娟等 1 中草药 ot||x ~uyktl }v ot|{t ~tukvl }x
u ≥¤§·¯¨µ≥·¤±§¤µ§±©µ¤µ¨§ µ¤·¬±ª≥³¨ ¦·µ¤quttv{®ovyzx|®o
vyv||®
致谢 紫外和红外光谱由本所黄华瑞 !申艳测定 ∀
t||y ) sz ) uu收稿
乌饭树叶的脂溶性成分研究
屠鹏飞 刘江云 李君山
k北京医科大学植化教研室 北京 tsss{vl
摘要 从乌饭树脂溶性成分中分离鉴定了 w个化合物 o分别为无羁萜 !表无羁萜醇 !Β2谷甾醇和熊
果酸 o其中化合物 ¶ o·为首次从本药用部位中得到 ∀
关键词 乌饭树 越桔属 化学成分
乌饭树又名南烛 o为杜鹃花科越桔属 ςαχ2
χινιυ µ 植物 o在江浙一带多以其嫩茎叶浸渍染
米 o加工乌饭 o故名乌饭树 o其叶 !果实 !根分别
入药≈t ∀本品使用历史悠久 o其叶入药 o最早见
于5开宝本草6 o记载有 / 止泄 o除睡 o强筋益气
力 o久服轻身 o长年 o令人不饥 o复白去老0等作
用 ∀据报道 o日本产乌饭树叶主要含有长链烷
烃 !三萜 !黄酮及少量苯丙素类成分≈u ∀我们对
国产乌饭树叶进行了初步化学成分研究 o从其
脂溶性成分中分离鉴定了 w个化合物 o分别为
无羁萜k©µ¬¨§¨ ¬¯± ol !表无羁萜醇k ³¨¬©µ¬¨§¯¬±²¯ o
µl !Β2谷甾醇k ¶l和熊果酸k ·l ∀其中化合物
¶ !·为首次从本药用部位中得到 ∀
1 材料和仪器
乌饭树 ς . βραχτεατυ µ ׫∏±¥q干燥叶k包
括嫩茎l o采自浙江省黄岩市 o作者鉴定 ∀
²©¯ µ¨型熔点测定仪k未校正l o红外光谱
仪为 ° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|{v o核磁共振仪为 ∞
#vuw# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 z期