全 文 ：6189 (1 H ,s , H28) ,6177 (1 H , s , H23) ,4197 (1 H ,d ,
J = 618 Hz , H21Ê) , 4173 ( 1 H , d , J = 1010 Hz , H2
1″) 。化合物 Ⅸ在室温下的氢谱 ,许多质子以双峰信
号出现。把温度升高到 80 ℃后测定氢谱 ,双峰变成
了单峰。表明化合物 Ⅸ在低温时碳苷键旋转受阻 ,
存在两种构象异构体。以上数据与文献报道的数据
基本一致[12 ] ,确定化合物 Ⅸ为异牡荆素272O2葡萄
糖苷。
参考文献 :
[ 1 ] 　中国药典 [ S]1 一部1 20051
[ 2 ] 　陈长勋 , 刘占文 , 孙峥嵘 , 等1 龙胆苦苷抗炎药理作用研究
[J ]1 中草药 , 2003 , 34 (9) : 81428161
[ 3 ] 　江蔚新 , 安胜利 , 郭立萍 , 等1 龙胆地上、地下部分药理作用
的比较分析 [J ]1 哈尔滨商业大学学报 : 自然科学版 , 2003 ,
19 (1) : 142161
[ 4 ] 　王静媛 , 田福利 , 方 　利 , 等 1 蒙椴树叶化学成分的研究 [J ]1 药物分析杂志 , 2005 , 25 (9) : 1019210211[ 5 ] 　王福东 , 丁　兰 , 汪汉卿1 蓝萼香茶菜三萜成分的研究 [J ]1中国中药杂志 , 2005 , 30 (24) : 1929219321[ 6 ] 　杨峻山 , 李国平1 实用天然产物手册—萜类化合物 [ M ]1 北京 : 化学工业出版社 , 20051[ 7 ] 　Huang Y L , Ou J C , Chen C F , et al1 Three new 22phenoxy2chromones f rom t he leaves of Epimedium sagittatum [J ]1 J1N at1 Prod1 , 1993 , 56 (2) : 27522781[ 8 ] 　张尊听 , 陈莉莉 1 白杨素衍生物的合成和晶体结构及与DNA 的作用 [J ]1 药学学报 , 2007 , 42 (5) : 49224961[ 9 ] 　Fujii , Isao , Hirayama , Noriaki1 X2ray St ructure of capillari2sin [J ]1 X2Ray S t ructure A nal ysis Online , 2003 , 19 (Oct .2Dec. ) : 632641[ 10 ] 　许旭东 , 杨峻山1 毛獐芽菜中 酮化学成分研究 [J ]1 中国药学杂志 , 2005 , 40 (9) : 65726591[ 11 ] 　林　励 , 谢　宁 , 程紫骅 , 等1 木豆中牡荆甙与异牡荆甙的分离与鉴定 [J ]1 广州中医药大学学报 , 1999 , 16 ( 1 ) :492511[ 12 ] 　王淮滨1 野木瓜糖甙的化学成分研究 [ D]1 北京 : 中国协和医科大学 , 19891
小麦麸皮的化学成分
冯 　煦1 ,2 ,姜 　东1 ,单 　宇2 ,戴廷波1 ,董云发2 ,曹卫星1 3 ①
(11 南京农业大学 农业部作物生长调控重点开放实验室 ,江苏 南京 　210095 ; 21 江苏省中国科学院植物研究所
南京中山植物园 ,江苏 南京 　210014)
摘 　要 :目的 　研究小麦麸皮中的化学成分。方法 　用色谱方法分离小麦麸皮的乙醇提取物。结果 　共分离得到
12 个化合物 ,经过鉴定分别为豆甾醇 ( stigmasterol , Ⅰ) 、β2谷甾醇 (β2sitosterol , Ⅱ) 、52十七烷基间苯二酚 (52hepta2
decylresorcinol , Ⅲ) 、52十九烷基间苯二酚 (52nonadecylresorcinol , Ⅳ) 、52二十一烷基间苯二酚 (52heneicosylresorcin2
ol , Ⅴ) 、52二十三烷基间苯二酚 (52t ricosylresorcinol , Ⅵ) 、52二十五烷基间苯二酚 (52pentacosylresorcinol , Ⅶ) 、伞花
耳草苷 (corymboside , Ⅷ) 、异伞花耳草苷 (isocorymboside , Ⅸ) 、反式23 ,42二甲氧基肉桂酸 ( t rans23 , 42dimethoxycin2
namic acid , Ⅹ) 、阿魏酸 (ferulic acid , Ⅺ) 、芹菜素 (apigenin , ⅩⅡ) 。结论 　化合物 Ⅰ、Ⅱ、Ⅸ、Ⅹ为首次从本属植物中
分得。
关键词 :小麦 ;麸皮 ;化学成分 ;黄酮 ;烷基酚
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0120027203
　　小麦麸皮为禾本科植物小麦 T ri t icum aesti2
v um L1 的种皮 ,有悠久的药用历史。始载于《本草
纲目》:“麸乃麦皮也 ,与浮麦同性 ,而止汗之功次于
浮麦 ,盖浮麦无肉也。”主要用于虚汗盗汗 ,时疾热
疮 ,脚气等症[1 ] 。
我国是农业大国 ,小麦麸皮作为制粉厂的大宗
副产品 ,来源充足 ,价格低廉 ,若能将其深加工 ,不但
会给农业生产、食品生产带来可观的经济收益 ,且能
平衡饮食结构 ,有助于提高国民身体素质。为探究
小麦麸皮药理作用的物质基础 ,以综合利用小麦麸
皮资源 ,本实验首次对小麦麸皮的化学成分进行了
系统研究 ,利用现代色谱技术 ,从红皮硬质春小麦麸
皮的乙醇提取物中分离得到 12 个化合物 ,并对其进
行了结构鉴定。其中两个甾醇类化合物 :豆甾醇
(stigmasterol , Ⅰ) 、β2谷甾醇 (β2sito sterol , Ⅱ) ;5 个
烷基酚类化合物 52十七烷基间苯二酚 (52heptade2
cylresorcinol , Ⅲ) 、52十九烷基间苯二酚 (52nonade2
cylresorcinol , Ⅳ) 、52二十一烷基间苯二酚 (52henei2
cosylresorcinol , Ⅴ) 、52二十三烷基间苯二酚 (52t ric2
osylresorcinol , Ⅵ) 、52二十五烷基间苯二酚 (52pen2
·72·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
①收稿日期 :2008204213
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (30030090 ,30571093) ;江苏省自然科学基金资助项目 (B K2002205 ,B K2005419 ,BZ2006048)
作者简介 :冯　煦 (1962 —) ,男 ,江苏南通人 ,南京农业大学博士研究生。3 通讯作者　曹卫星　Tel : (025) 84396565 　E2mail :caow @njau1 edu1cn
tacosylresorcinol , Ⅶ) ;3 个黄酮类化合物 :伞花耳草
苷 (corymboside , Ⅷ) 、异伞花耳草苷 (isocorymbo2
side , Ⅸ) 、芹菜素 (apigenin , ⅩⅡ) ; 2 个酚酸类化合
物 :反式23 , 42二甲氧基肉桂酸 ( t rans23 , 42dime2
t hoxycinnamic acid , Ⅹ) 、阿魏酸 (ferulic acid , Ⅺ) 。
其中化合物 Ⅰ、Ⅱ、Ⅸ、Ⅹ为首次从本属植物中分得。
1 　仪器与材料
Reichert 型显微熔点测定仪 , Shimadzu IR —
435 型红外分光光度计 ( KBr 压片) ,Bruker AV —
300 型核磁共振仪 ( TMS 内标) ,Packard 1100 MSD
型质谱仪 ( ESI2MS 70V) , RP2C18 、Sep hadex L H220
为 Pharmacia 公司产品 ;D2101 大孔树脂为南开大
学试剂厂产品 ;薄层色谱硅胶 H、柱色谱硅胶 (60
目)为青岛海洋化工厂产品 ;试剂均为分析纯 (上海
久亿化学试剂有限公司) 。
红皮冬小麦 T ri ticum aesti v um L1 宁麦 9 号麸
皮于 2002 年购自南京农业大学江浦农场。
2 　提取与分离
小麦麸皮 5 kg ,用 95 %、90 %、80 %乙醇各冷浸
提取 1 次 ,每次 3 天 ,浓缩合并得总浸膏。依次用石
油醚、正丁醇萃取。
取石油醚部位浸膏 150 g 上硅胶柱色谱 ( 60
目) ,以石油醚2醋酸乙酯系统梯度洗脱。石油醚2醋
酸乙酯 (20 ∶1) 部分经硅胶 H 柱反复纯化 ,得化合
物 Ⅰ(3012 mg) 、Ⅱ(2617 mg) 。石油醚2醋酸乙酯
(9 ∶1)部分为一淡黄色混合物结晶 ,再经 RP2C18 柱
反复纯化得化合物 Ⅲ(2116 mg) 、Ⅳ(2314 mg) 、Ⅴ
(2715 mg) 、Ⅵ(2210 mg) 、Ⅶ(1314 mg) 。
正丁醇部位 200 g ,利用 D2101 大孔树脂柱色
谱 ,水2乙醇系统梯度洗脱。水2乙醇 (9 ∶1) 部分为
一淡黄色粉末 ,再经 RP2C18 柱反复纯化 ,水2甲醇系
统梯度洗脱 ,水2甲醇 (8 ∶2) 部分得化合物 Ⅷ,水2甲
醇 (7 ∶3) 部分得化合物 Ⅸ。水2乙醇 (7 ∶3) 部分经
RP2C18柱反复纯化 ,得化合物 Ⅹ、Ⅺ。水2乙醇 (4 ∶
6) 部分经 Sep hadex L H220 凝胶柱色谱 ,得化合
物 ⅩⅡ。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色片状结晶 (石油醚2丙酮) , mp
146～148 ℃, Liebermann2Burchard 反应呈阳性 ,
Molish 反应呈阴性。IRνKBrmax (cm - 1 ) : 3 429 ( O H) ,
2 970 ,2 897 ( CH , CH2 ) , 1 641 ,966 ( C = C) ,1 460
(环 C2H) ,1 378 (CH3 ) ,1 057 (仲 C2O) 。与对照品
豆甾醇薄层色谱 Rf 值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴定
化合物Ⅰ为豆甾醇。
化合物 Ⅱ:无色针状结晶 (石油醚2丙酮) , mp
140～ 141 ℃, Liebermann2Burchard 反应呈阳性 ,
Molish 反应呈阴性。IRνKBrmax (cm - 1 ) : 3 420 ( O H) ,
2 960 ,2 868 ( CH , CH2 ) , 1 637 ( C = C ,宽) , 1 382
(CH3 ) ,1 050 (仲 C2O) 。与对照品β谷甾醇薄层色
谱 Rf 值一致 ,混合熔点不下降 ,鉴定化合物 Ⅱ为β2
谷甾醇。
化合物 Ⅲ:白色针状结晶 ( MeO H) , mp 94～
95 ℃,三氯化铁反应阳性。ESI2MS 347[ M —H ] — ;
1 H2NMR ( CD3 COCD3 )δ: 0187 ( 3 H , t , CH3 ) , 1128
(28 H ,s ,14CH2 ) ,1155 (2 H , m , H28) ,2143 (2 H , t ,
J = 716 Hz , H27) , 6116 ( 3 H , m , H22 , 4 , 6) , 7197
(2 H , s , 1 , 32O H ) ; 13 C2NMR ( CD3 COCD3 )δ: 1410
(23) ,2310 (22) , 2817～3117 (10～21) , 3213 (9) ,
3214 (8) , 3613 (7) , 10016 (2) , 10714 ( 4 , 6) , 14515
(5) ,15910 (1 ,3) 。以上数据与文献报道一致[2 ] ,鉴
定该化合物为 52十七烷基间苯二酚。
化合物 Ⅳ:白色针状结晶 ( MeO H) , mp 96～
97 ℃,三氯化铁反应阳性。ESI2MS 375[ M —H ] — ,
1 H2NMR与 13 C2NMR均与 Ⅲ相似 ,推测为 Ⅲ同系
物。参照文献 [ 2 ] ,鉴定该化合物为 52十九烷基间
苯二酚。
化合物 Ⅴ:白色针状结晶 ( MeO H) , mp 99～
100 ℃,三氯化铁反应阳性。ESI2MS 403 [ M —
H ] — ,1 H2NMR与13 C2NMR均与 Ⅲ相似 ,推测为 Ⅲ
同系物。参照文献 [ 2 ] ,鉴定该化合物为 52二十一
烷基间苯二酚。
化合物 Ⅵ:白色针状结晶 ( MeO H) , mp 103～
104 ℃,三氯化铁反应阳性。EIS2MS 431 [ M —
H ] — ,1 H2NMR与13 C2NMR均与 Ⅲ相似 ,推测为 Ⅲ
同系物。参照文献 [ 2 ] ,鉴定该化合物为 52二十三
烷基间苯二酚。
化合物 Ⅶ:白色针状结晶 ( MeO H) , mp 107～
108 ℃,三氯化铁反应阳性。EIS2MS 459 [ M —
H ] — ,1 H2NMR与13 C2NMR均与 Ⅲ相似 ,推测为 Ⅲ
同系物。参照文献 [ 2 ] ,鉴定该化合物为 52二十五
烷基间苯二酚。
化合物 Ⅷ: 淡黄色粉末 ( MeO H2H2 O ) , mp
219～222 ℃,盐酸2镁粉反应呈阳性 ,Molish 反应呈
阳性。ESI2MS 565 [ M + H ] + , 587 [ M + Na ] + ;
1 H2NMR ( 300 M Hz , DMSO2d6 )δ: 3138 ( H23Ê) ,
3139 ( H25″) , 3153 ( H23″) , 3157 ( H26″) , 3174 ( H2
5Ê) ,3180 ( H24″) , 3183 ( H22″) , 3186 ( H24Ê) , 3189
( H22Ê) ,4157 (1 H ,d ,J = 314 Hz , H21Ê) ,4175 (1 H ,
·82· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
d , J = 715 Hz , H21″) ,6179 (1 H ,s , H23) ,6192 (2 H ,
d ,J = 7 Hz , H23′,5′) ,7196 (2 H ,d , J = 7 Hz , H22′,
6′) ,8122 ( 72O H ) , 8122 ( 4′2O H ) , 13179 ( 52O H ) ;
13 C2NMR (CD3 COCD3 )δ:6019 (6″) ,6815 (4″) ,6911
(4″) ,7010 (2Ê) ,7014 (2″) ,7111 (3Ê) ,7318 (3″) ,7318
(1Ê) ,7415 ( 1″) , 7510 (5Ê) , 791 4 ( 5″) , 10212 ( 10) ,
10216 (3) , 10316 (8) ,10914 (6) , 11611 ( 3′) , 11611
(5′) ,12112 (1′) ,12818 (2′) ,12818 (6′) ,15315 (9) ,
16112 ( 5) , 16112 (7) , 16317 ( 2) , 18213 ( 4) , 16114
(4′) 。以上数据与文献报道一致[3 ] ,鉴定该化合物
为伞花耳草苷。
化合物 Ⅸ: 淡黄色粉末 ( MeO H2H2 O ) , mp
211～213 ℃,盐酸2镁粉反应呈阳性 ,Molish 反应呈
阳性。ESI2MS 565 [ M + H ] + 。与 Ⅷ一起于
H P TL C 板上做原位水解反应 ,其各点 Rf 值一致 ,
表明该化合物同样含有芹菜素、半乳糖、阿拉伯糖 ,
据此推测该化合物为 Ⅷ的同分异构体 ,1 H2NMR和
13 C2NMR也与 Ⅷ相似 ,据此鉴定该化合物为异伞花
耳草苷。
化合物 Ⅹ: 淡黄色粉末 ( MeO H ) , mp 196～
198 ℃,三氯化铁反应阳性。ESI2MS 193 [ M —
H ] — ; 1 H2NMR ( DMSO2d6 ) δ: 3143 ( 3 H , m ,2
OCH3 ) , 3174 ( 3 H , m ,2OCH3 ) , 6114 ( 1 H , d , J =
1515 Hz , H28) ,6171 (1 H , d , J = 8 Hz , H25) ,6183
(1 H ,dd ,J = 8 ,1 Hz , H26) ,6195 (1 H ,d , J = 1 Hz ,
H22) , 7124 ( 1 H , d , J = 1515 Hz , H27) ; 13 C2NMR
(DMSO2d6 )δ: 12615 ( C21) ,11417 ( C22) ,14611 ( C2
3) ,14811 (C24) ,12010 (C25) ,12311 (C26) ,14113 (C2
7) ,11612 (C28) ,17011 ( C29) ,5516 (2OCH3 ) ,6312 (2
OCH3 ) 。以上数据与文献报道一致[4 ,5 ] ,鉴定该化
合物为反式23 ,42二甲氧基肉桂酸。
化合物 Ⅺ: 淡黄色粉末 ( MeO H ) , mp 170～
173 ℃,三氯化铁反应阳性。1 H2NMR和 13 C2NMR
数据与文献报道一致[6 ] ,鉴定该化合物为阿魏酸。
化合物 ⅩⅡ:淡黄色粉末 ( MeO H) , mp 346～
348 ℃,盐酸2镁粉反应呈阳性 ,Molish 反应呈阴性。
与对照品芹菜素薄层色谱 Rf 值一致 ,混合熔点不下
降 ,鉴定为芹菜素。
参考文献 :
[ 1 ] 　江苏新医学院1 中药大辞典 [ M ]1 上海 : 上海科学技术出版
社 , 19951
[ 2 ] 　Wagner H , Obermeier G , Chari V M1 Flavonoid2C2glyco2
sides f rom T ritici um aesti vum L1 [J ]1 J N at Prod , 1980 ,
43 : 58325871
[ 3 ] 　Gohil S , Pettersson D , Salomonsson A C1 Analysis of alkyl2
resorcinols and alkenylresorcinols in t riticale , wheat and rye
[J ]1 J Sci Food A gric , 1988 , 45 : 432521
[ 4 ] 　Sadlter standard Carbon213 NMR Spect ra [ S]1 Vol1 102
11 , 8606C1
[ 5 ] 　Sadlter standard NMR Spect ra [ S]1 Vol1 10211 , 6940M1
[ 6 ] 　Pouchert C J , Behnke J1 T he al rich l ibrary of 13 C2N M R and
1 H2N M R S pect ra [ M ]1 Wisconsin : Aldrich Chemical Com2
pany Inc1 , 19931
益智仁化学成分研究
刘 　楠1 ,于新宇2 ,赵 　红2 ,赵余庆3 3 ①
(11 辽宁中医药大学 ,辽宁 沈阳 　110032 ; 21 大连大学医学院 ,辽宁 大连 　116622 ; 31 沈阳药科大学 ,辽宁 沈阳 　110016)
摘 　要 :目的 　研究益智 A l pinia ox y p hy l la 仁的化学成分。方法 　利用各种色谱技术进行分离纯化 ,根据化合物
的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 　从益智仁乙醇提取物中分离得到 8 个化合物 ,分别鉴定为β2谷甾醇
( Ⅰ) 、杨芽黄素 (tectochrysin , Ⅱ) 、益智酮甲 (yakuchinone A , Ⅲ) 、益智醇 C(oxyphyllol C , Ⅳ) 、刺参酮 (oplopanone ,
Ⅴ) 、72表2香科酮 (72epi2teucrenone , Ⅵ) 、胡萝卜苷棕榈酸酯 ( Ⅶ) 、胡萝卜苷 ( Ⅷ) 。结论 　化合物 Ⅴ～ Ⅶ为首次从该
植物中分得 ,也是首次从该科植物中分得。
关键词 :益智仁 ;姜科 ;刺参酮 ;72表2香科酮 ;胡萝卜苷棕榈酸酯
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0120029204
　　益智为姜科多年生草本植物 A l pi ni a ox y p hy l2
l a Miq1 的干燥成熟果实。主产于海南、广东、广西 等地 ,为海南地道药材之一 ,也为四大南药之一[1 ] 。能暖肾固精、缩小便 ,温脾止泻、摄唾涎。用于肾气
·92·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 1 期 2009 年 1 月
①收稿日期 :2008204219
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (30472073) ;辽宁省教育厅基金资助项目 (05L030)3 通讯作者　赵余庆　Tel : (024) 23986522 　E2mail :zyq4885 @1261com