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湖北贝母茎叶中的生物碱类成分研究



全 文 :·1294·、 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月
分[J].药学学报,2005,40(10):924—930.
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湖北贝母茎叶中的生物碱类成分研究
张 鹏,皮慧芳,张久亮,阮汉利,张勇慧,吴继洲。
(华中科技大学同济医学院药学院,湖北武汉430030)
摘 要:目的 对湖北贝母Fritillariahupehensis茎叶中生物碱类化学成分进行了研究。方法采用硅胶柱色谱分
离化学成分,IR、MS、1H—NMR和”C.NMR以及与对照品对照等方法进行结构鉴定。结果从湖北贝母茎叶中分离
并鉴定了8个生物碱类化学成分,分别是浙贝乙素(peiminine,I)、湖贝甲素(hupehenine,I)、湖贝新
Oaupehenisine,I)、湖贝啶(hupehenidine,IV)、鄂贝新(ebeiensine,V)、浙贝甲素(peimine,I/1)、湖贝苷
(hupehemonoside,VI)和湖贝甲素苷(hupeheninoside,VII)。结论化合物I~Ⅶ均为首次从湖北贝母茎叶部位分
离得到。
关键词:湖北贝母;茎叶,生物碱
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)09—1294—03
湖北贝母FritillariahupehensisHsiaoetK.C.
Hsia为百合科贝母属植物,俗称“板贝”或“窑贝”,
民间习作川贝药用。药用其鳞茎,味微苦,性凉,人
肺、心经,用于治疗热痰咳嗽、痰核瘰疬、痈肿疮毒,
为《中国药典>>2005年版收载品种[1]。现代科学研究
证明湖北贝母中含有大量的生物碱类化合物[2~7],
具有显著的镇咳、祛痰和平喘等多种药理活性[8曲]。
目前,关于湖北贝母的研究主要集中于其鳞茎的研
究,而对其地上部分的研究则相对较少。为了寻找新
的活性成分,扩大药用部位,笔者首次对湖北贝母茎
叶部分进行了系统的化学成分研究。本实验对湖北
贝母茎叶的化学成分进行了提取、分离和鉴定,从其
生物碱部位中分离得到了8种成分,经光谱分析及
与对照品TLC对照比较,鉴定为浙贝乙素
(peiminine,I)、湖贝甲素(hupehenine,I)、湖贝新
(hupehenisine,I)、湖贝啶(hupehenidine,IV)、鄂
贝新(ebeiensine,V)、浙贝甲素(peimine,1/I)、湖贝
苷(hupehemonoside,vI)和湖贝甲素苷
(hupeheninoside,Ⅶ)。
1仪器与材料
X一4型显微熔点测定仪(北京泰克仪器厂);
IR一460型红外光谱仪(日本岛津);GE—Omega600
核磁共振光谱仪;JMS—DX一300质谱仪(JEOL)。薄
层色谱硅胶(青岛海洋化工厂)和柱色谱硅胶(200---
300目,青岛海洋化工厂),所用试剂均为分析纯。
实验用湖北贝母茎叶为百合科植物湖北贝母
FritillaHahupehensisHs aoetK.C.Hsia的干燥
茎叶,采自湖北省恩施自治州湖北贝母GAP药材基
地,由华中科技大学同济药学院吴继洲教授鉴定,植
物标本保存于华中科技大学同济药学院天然药物化
学教研室。
2提取和分离
湖北贝母茎叶3.16kg,剪成粗段,95%乙醇回
流提取3次,提取液减压浓缩得总浸膏224.3g。浸
膏用2%盐酸溶液研溶,滤过。滤液用氨水调pH>
Io,CHCI。萃取多次,回收CHCIa萃取液得生物碱总
膏8.8g。氯仿提取物经反复硅胶柱色谱,以石油醚一
醋酸乙酯一二乙胺系统梯度洗脱,分离得到化合物
I~Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I:白色针晶,mp213~214℃,碘化铋
钾显色反应呈阳性。IRV鉴(cm.1):3450,1050
收稿日期:2008.03—18
作考简分:张鹏(1979--),男,重庆人,博士,主要从事天然生物活性成分的研究。Tel:(027)83691536E—mail:zpen9023@gmaii.corn
*通讯作者 吴继洲 Tel:(027)83692739E—mail:ywjz@mails.tjmu.edu.cn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月·1295·
(0H),29 0~2840,1462l440(一CH3,一CH2一),
2750(反式喹喏里西啶),1705(C=O)。红外光谱
数据与文献报道浙贝乙素一致乜],与浙贝乙素对照
品作混合熔点测定,熔点不下降,薄层色谱Rf值相
同,混合点样薄层色谱,斑点不分离,因此鉴定化合
物I为浙贝乙素(peiminine)。
化合物I:白色针晶,mp181~182℃,碘化铋
钾显色反应呈阳性。IRv墨(cm-1):3390(0H),
2 910--。2860,1462~1440(一CH3,-CHz一),2750
(反式喹喏里西啶)。红外光谱数据与文献报道湖贝
甲素一致E2。,与湖贝甲素对照品做薄层对照,两者Rf
值相同,混合点样薄层色谱,斑点不分离,因此鉴定
化合物I为湖贝甲素(hupehenine)。
化合物I:无色针晶(乙醇),mp257~259℃,
碘化铋钾显色反应呈阳性。UV艘Hnm:248(109e
4.33),表明存在a、p不饱和酮。IRv慧(cm_1):
3448,1065(一OH),2925~28 1,1465---1425,
1 380(一CH3,一CH2一),1705(C=O),1630(C=C),
1 118,984,927(C17一O—C23)。EI—MSm/z:427( +),
412,314,125(100%),124,110。1H—NMR(CDCl3)占:
0.73(3H,s,19一CH3),1.08(6H,d,J=7Hz,21一
CH3,26一CH3),1.66(3H,s,18一CH3)。以上理化常数
和波谱数据与文献报道的湖贝新一致[5],因此鉴定
化合物I为湖贝新(hupehenisine)。
化合物Ⅳ:无色具光泽的斜方晶,mp174~
175℃,碘化铋钾显色反应呈阳性,UV磕oHam:288
(109e1.86),提示分子中存在环酮,IR蜷是(cm.1):
3350,1060,1040(一OH),2940~2850,l465~
1 420(-CH3,一CH2一),2760(反式喹诺里西啶),
1 588(内酰胺C一0);EI—MS优止:431.3422(M+),
416,412,386,384,374,358,234,233,193,192,181,
178,164,152,149,139,138,125,124,112(100%),
111,98。1H—NMR(CDCl3)d:0.69(3H,s,H一19),
1.02(3H,d,J=7Hz,H~21),1.07(3H,d,,=7z,
H一23),3.57(1H,m,H—C3一OH),3.83(1H,ITI,H—
C6—0H);13C—NMR(CDCl。)d:34.8(C一1),28.9(C一
2),71.8(C一3),31.1(C一4),48.4(C一5),72.3(C一6),
39.0(C一7),34.5(C一8),57.5(C一9),35.3(C一10),
22.8(C一11),40.5(C一12),37.4(C一13),43.8(C一
14),24.5(C一15),20.9(C一16),49.0(C-17),178.9
(C-18),14.5(C一19),38.1(C一20),22.3(C一21),
70.8(C一22),18.8(C一23),28.8(C一24),27。1(C一
25),61.0(C一26),16.9(C一27)。以上理化常数和波
谱数据与文献报道的湖贝啶一致嘲,故鉴定化合物
Ⅳ为湖贝啶(hupehenidine)。
化合物V:无色针晶,mp228~230℃,碘化铋
钾显色反应呈阳性。IR雌(cm叫):3400,1060,
1 035(一OH),1700(一C0一),1118,984,927(C17一O—
C23);EI—MSm/z:427(M+),412,314,126,125
(100%),124,110,111,98。1H—NMR(CDCl3)艿:0.69
(3H,s,19一CH3),0.94(6H,d,,=7Hz,21一CH3,27一
CH3),1.65(3H,s,18一CH3),3.56(IH,m,W1/2=24
Hz,H—C—OH);13C—NMR(CDCl3)艿:39.0(C一1),
30.3(C一2),70.6(C一3),37.1(C一4),54.4(C一5),
210.8(C一6),45.8(C一7),46.0(C一8),56.7(C一9),
38.5(C一10),28.8(C一11),128.4(C一12),141.0(C一
13),48.5(C一14),24.1(C一15),29.9(C一16),85.1
(C一17),13.1(C~18),12.5(C一19),39.6(C一20),
10.7(C一21),66.2(C一22),75.5(C一23),31.6(C一
24),31.6(C一25),54.6(C一26),18.1(C一27)。以上理
化常数和波谱数据与文献报道的鄂贝新一致[1⋯,故
鉴定化合物V为鄂贝新(ebeiensine)。
化合物Ⅵ:无色针晶,mp223224℃,碘化铋
钾显色反应呈阳性。以上理化常数和1H—NMR、
13C—NMR数据与文献报道的浙贝甲素一致[2。,故鉴
定化合物Ⅵ为浙贝甲素(peimine)。
化合物Ⅶ:无定形粉末,极易吸湿,mp206-~
208℃,遇碘化铋钾试剂显紫色斑点。理化常数和
1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道的湖贝苷一
致[7],故鉴定化合物vI为湖贝苷(hupehemono—
side)。
化合物Ⅶ:白色颗粒状结晶,mp265~267℃,
碘化铋钾显色反应呈阳性。FAB—MS给出578EM+
H]+,576EM—H]+,415EM—glc]+;1H—NMR
(C5D5N)艿:0.99(3H,s,H一19),0.88(3H,d,,一7.2
Hz H一 1),1.11(3H,d,J=7.2Hz H一27),3.76
1H,in,Wl,2=24Hz),3.80(1H,d,W1/z=8Hz),
4.41(1H,d,,=7.2Hz);”C—NMR(C5D5N)艿:40.7
(C一1),30.4(C一2),80.0(C一3),32.1(C一4),44.0(C一
5),73.8(C一6),40.7(C一7),32.3(C一8),59.3(C一9),
36.9(C一10 29.8(C一11),40.5(C一12),40.2(C一
1 ),42.5(C一14),29.4(C一15),18.5(C一16),42.6
(C一17),59.3(C一18),15.2(C一19),37.9(C一20),
12.9(C一2 ),60.0(C一22),25.6(C一23),30.4(C一
24),29.7(C一25),62.9(C一26),16.0(C一27),102.3
(C一17 75.2(C一27),78.2(C一37),71.8(C一47),77.9
(C一57),67.9(C一6’)。以上理化常数和波谱数据与文
献报道的湖贝甲素苷一致[引,故鉴定化合物Ⅶ为湖
万方数据
·1296· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第9期2008年9月
贝甲素苷(hupeheninoside)。
参考文献:
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宽叶荨麻化学成分的研究
周 渊,冀保全,王 炜,闫兴国,史丽颖,王永奇,冯宝民。
(大连大学生物工程学院,辽宁大连116622)
摘 要:目的 研究宽叶荨麻地上部分的化学成分。方法 运用多种色谱法进行分离纯化,通过理化性质和波谱数
据以及和对照品对照进行结构鉴定。结果从宽叶荨麻地上部分分离并鉴定了13个化合物,分别为:313-羟基一5一烯-
欧洲桤木烷醇(I)、豆甾.4一烯一3一酮(I)、1,3一二肉豆蔻酸一2一山梨酸一甘油三酯(I)、a一香树脂醇(IV)、}香树脂醇
(V)、羽扇豆烷醇(Ⅵ)、4-羟基苯甲酸(Ⅶ)、正二十八烷醇(VII)、正二十八烷酸甲酯(Ⅸ)、十六烷酸(x)、十一烷酸
(Ⅺ)、胡萝卜苷(XI)、p谷甾醇(xI)。结论化合物I~xI均为首次从宽叶荨麻中分离得到,其中化合物I~Ⅺ
为首次从荨麻属植物中分离得到。
关键词:宽叶荨麻,荨麻属}结构鉴定
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)09—1296—03
宽叶荨麻UrticalaetevirensMaxim.为荨麻科
荨麻属植物,多年生草本,又名“哈拉海”。广布于西
北、东北、华北及西南各山区,全草人药。宽叶荨麻已
收入1995年《卫生部药品标准》(藏药)第一册,具有
祛风定惊,温肾消食之功。藏医常用来治疗。龙”病引
起的久热、消化不良。王梦月n1等对宽叶荨麻水煎液
的抗炎、镇痛作用进行了研究,结果发现在二甲苯致
小鼠耳廓肿胀的实验中,宽叶荨麻显示出明显的抗
炎活性。然而目前对于宽叶荨麻的化学成分和有效
成分的研究尚未见报道。因此,通过此项研究,为确
定其有效成分及进一步研究开发奠定基础,本实验
从宽叶荨麻的地上部分95%醇提物的石油醚萃取物
中分离得到13个化合物,通过理化性质和波谱数据
以及与对照品对照分别鉴定为:3p羟基一5一烯一欧洲
桤木烷醇(3]3-hydroxyglutin一5一ene,I)、豆甾一4一烯一3一酮(stigmast一4⋯en3one,I)、1,3一二肉豆蔻酸一2一
山梨酸一甘油三酯(glyceride一1,3-dimyristic一2一
sorbate,I)、a一香树脂醇(a—amyrin,lV)、p-香树脂
醇(pamyrin,V)、羽扇豆烷醇(1upeol,I/I)、4一羟基
苯甲酸(4一hydroxybenzoicacid,vI)、正二十八烷醇
(1-octacosanol,Ⅷ)、正二十八烷酸甲酯
(octacosanoicacidmethylester,IX)、十六烷酸
(hexadecanoicacid,x)、十一烷酸(hendecanoic
acid,X1)、胡萝卜苷(daucosterol,XI)、p谷甾醇(p
sitosterol,XII)。其中化合物I~xI为首次从宽叶
荨麻中分离得到,化合物I~Ⅺ为首次从荨麻属植
物中分离得到。
1材料与方法
XT4A显微熔点测定仪(未校正);Bruker核磁
共振仪ARX一500型;LABOROTA4000旋转蒸发
仪;薄层色谱用硅胶(10~40t-tm)及柱色谱用硅胶
(200~300目)均为青岛海洋化工厂生产;Sephadex
摹拿砸阜:垦家自然科学基金项目(30572317),辽宁宣教育厅科研项目(2004F11÷)..
作者简介:周 渊(1983一),男,硕士研究生,主要从事植物化学及天然活性物质的研究.
Tel:(0411)87402718E—mail:yuan2273@163.corn
-通讯作者冯宝民Tel:(0411)87402718E—mail:fbmdlu@163.com
万方数据
湖北贝母茎叶中的生物碱类成分研究
作者: 张鹏, 皮慧芳, 张久亮, 阮汉利, 张勇慧, 吴继洲
作者单位: 华中科技大学同济医学院药学院,湖北,武汉,430030
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(9)

参考文献(10条)
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3.吴继洲;濮全龙 湖北贝母化学成分的研究(Ⅰ):胡贝甲素苷的分离与鉴定 1985(05)
4.吴继洲;濮全龙 湖北贝母化学成分的研究(Ⅳ):湖贝乙素、湖贝嗪的分离鉴定及它们与湖贝甲素的相互转化
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