全 文 ：CH 3) , 3104 (1H , m , R ha25) , 3108 (1H , dd, J = 911,
610 H z, R ha24) , 3144 ( 1H , dd, J = 819, 313 H z,
R ha23) , 3195 (1H , b r, R ha22) , 5127 (1H , d, J = 112
H z, R ha21) , 6119 ( 1H , d, J = 118 H z, H 26) , 6140
(1H , d, J = 118 H z, H 28) , 6190 (2H , d, J = 818 H z,
H 23′, 5′) , 7173 (2H , d, J = 818 H z, H 22, 6′) , 12160
(1H , s, 52OH )。以上1H 2NM R谱与宝藿苷Ê 相比较,
除缺少异戊烯基之外, 其他完全相同, 再参考文献[7 ]
确定为5, 7, 4′2三羟基黄酮272O 2Α2L 2鼠李糖苷。
化合物Ì : 黄色针状晶体 (甲醇) , mp 202～
203 ℃,M g2HC l 反应呈玫瑰红色, FeC l3 溶液反应
呈墨绿色。IR、1H 2NM R谱数据与文献中宝藿苷É 完
全一致[8 ] , 故鉴定为宝藿苷É。
化合物Í : 黄色粉末状晶体 (甲醇) , mp 156～
157 ℃,M g2HC l 反应呈深红色, FeC l3 溶液反应呈
墨绿色。IR、1H 2NM R谱数据与文献中宝藿苷Ê 完全
一致[8 ] , 故鉴定为宝藿苷Ê。
化合物Î : 黄色针状晶体 (甲醇) , mp 286～
288 ℃, HC l2M g 粉反应呈红色, FeC l3 反应呈墨绿
色。IR、1H 2NM R谱数据与文献中淫羊藿苷C 完全一
致[9 ] , 所以确定为淫羊藿苷C。
化合物Ï : 浅黄色针状结晶 (甲醇) , mp 231～ 232 ℃, A lC l3 溶液显黄色。IR、1H 2NM R谱数据与文献中淫羊藿苷完全一致[10 ] , 故鉴定为淫羊藿苷。化合物Ð : 黄色粉末状结晶 (甲醇) , mp 206～207 ℃, HC l2M g 粉反应呈红色, FeC l3 反应呈墨绿色。IR、1H 2NM R谱数据与文献中淫羊藿次苷É 完全一致[7 ] , 鉴定为淫羊藿次苷É。参考文献:[ 1 ]　江苏新医学院1 中药大辞典 [M ]1 上海: 上海科学技术出版社, 19771[ 2 ]　廖时萱, 朱洪平, 陈海生, 等 1 心叶淫羊藿化学成分的研究[J ]1 第二军医大学学报, 1994, 15 (3) : 2681[ 3 ]　阎文玫, 符　颖, 马　艳, 等 1 心叶淫羊藿黄酮类化学成分研究 [J ]1 中国中药杂志, 1998, 23 (12) : 73527361[ 4 ]　王明权, 彭　昕, 甘祺锋1 心叶淫羊藿的化学成分研究 [J ]1现代中药研究与实践, 2005, 19 (2) : 392421[ 5 ]　郭洪利, 王敏杰, 郑　金, 等 1 心叶淫羊藿化学成分研究[J ]1 中国药学杂志, 2006, 14: 1060210621[ 6 ]　Gòngo ra L , Giner R , M án～ ez S, et a l1 N ew p renylhydro2qu inone glyco sides from P hag na lon rup estre [J ]1 J N a tP rod , 2001, 64 (8) : 1111211131[ 7 ]　L iW K, Zhang R Y, X iao P G1 F lavono ids from Ep im ed iumw anshanense [J ]1 P hy tochem istry , 1996, 43 (2) : 52725301[ 8 ]　李　枫, 刘永 1 宝藿甙É , Î , Ï 和宝藿素的分离和结构研究 [J ]1 药学学报, 1988, 23 (10) : 73927481[ 9 ]　李也实, 刘永 1 绒毛淫羊藿化学成分研究 [J ]1 中草药,1992, 23: 82111[ 10 ]　L i Y, L iu Y1 F lavono l glyco sides from Ep im ed ium W usha2nense [J ]1 P hy tochem istry , 1990, 29 (10) : 3311233141
筒鞘蛇菰的化学成分研究
潘剑宇1, 3, 周　媛2, 邹　坤2, 吴　军1, 李庆欣1, 张　　1Ξ
(11 中国科学院南海海洋研究所 广东省海洋药物重点实验室, 广东 广州　510301; 21 三峡大学化学与生命科学学院
天然产物研究与利用湖北省重点实验室, 湖北 宜昌　443002; 31 中国科学院研究生院, 北京　100039)
摘　要: 目的　研究筒鞘蛇菰B alanop hora involucra ta 的化学成分。方法　用硅胶柱色谱、高效液相色谱、NM R、
ES I2M S、E I2M S 和圆二色光谱等各种波谱和光谱方法对该植物醋酸乙酯萃取部位的化学成分进行分离鉴定。结果
共分离鉴定了10 个单体化合物, 包括1 个异香豆素、2 个苯丙烯酸葡萄糖苷和7 个黄酮化合物。分别是 (2R ) 2圣草酚252O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (É )、(2S ) 2圣草酚252O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (Ê )、根皮苷 (Ë )、32羟基根皮苷 (Ì )、三叶苷
(Í )、(反式) 23, 4, 2′, 4′, 6′2五羟基查尔酮22′2O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (Î )、金鱼草素242O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (Ï )、
(反式) 212O 2对香豆酰基2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (Ð )、(反式) 212O 2咖啡酰基2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 (Ñ )、短叶苏木酚酸甲
酯 (Ò )。结论　以上化合物均为首次从该植物中分离得到, 其中化合物É 为新化合物, 命名为筒鞘蛇菰苷
(balan invo lin)。
关键词: 筒鞘蛇菰; 筒鞘蛇菰苷; 圆二色光谱
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253- 2670 (2008) 03- 0327- 05
·723·中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2007210220
基金项目: 中国科学院重要方向资助项目 (KZCX22YW 2216)
作者简介: 潘剑宇 (1979- ) , 男, 广东罗定人, 在读博士研究生, 从事海洋天然产物化学研究。3 通讯作者　张　　　T el: (020) 89023103　E2m ail: zh sim d@ scsio1ac1cn
Chem ica l con stituen ts of B a lanop hora involucra ta
PAN J ian2yu1, 3, ZHOU Yuan2, ZOU Kun2, W U Jun1, L I Q ing2x in1, ZHAN G Si1
(11 Guangdong Key L abo rato ry of M arine M ateria M edica, Sou th Ch ina Sea Inst itu te of O ceano logy, Ch inese A cadem y
of Sciences, Guangzhou 510301, Ch ina; 21 H ubei Key L abo rato ry of R esearch and A pp licat ion fo r N atural
P roducts, Co llege of Chem istry and L ife Sciences, T h ree Go rges U niversity, Y ichang 443002, Ch ina;
31 Graduate Schoo l of the Ch inese A cadem y of Sciences, Beijing 100039, Ch ina)
Abstract: Objective　To study the chem ical con st ituen ts of B a lanop hora involucra ta1M ethods　Silica
gel co lum n ch rom atography and H PL C w ere u sed to iso la te and pu rify the compounds and NM R , ES I2M S,
E I2M S, and circu lar d ich ro ism spectrum w as app lied to elucidate their st ructu res1 Results　T en com 2
pounds, including an isocum arin, tw o phenylacrylic acid gluco sides, and seven flavono ids w ere iso la ted
from the ethyl aceta te ex tract of B 1 involucra ta1 T hey w ere ( 2R ) 2eriodictyo l252O 2Β2D 2glucopyrano side
(É ) , (2S ) 2eriodictyo l252O 2Β2D 2glucopyrano side (Ê ) , ph lo ridzin (Ë ) , 32hydroxy2ph lo ridzin (Ì ) , t rilo2
bat in (Í ) , (E ) 23, 4, 2′, 4′, 6′2pen tahydroxychalcone22′2O 2Β2D 2glucopyrano side (Î ) , au reu sid in242O 2Β2
D 2glucopyrano side ( Ï ) , ( E ) 212O 2p 2coum aroyl2Β2D 2glucopyrano side ( Ð ) , ( E ) 212O 2caffeoyl2Β2D 2glu2
copyrano side (Ñ ) , and m ethyl b revifo lincarboxyla te (Ò ) 1 Conclusion　A ll the compounds are iso la ted
from th is p lan t fo r the first t im e and compound É is a new flavanone gluco side nam ed as balan invo lin1
Key words: B a lanop hora involucra ta Hook1 f1; ba lan invo lin; circu lar d ich ro ism spectrum
　　筒鞘蛇菰B a lanop hora involucra ta Hook1 f1 又
名鹿仙草, 为蛇菰科蛇菰属草本寄生植物。该植物全
株入药, 有止血、镇痛和消炎等功效。民间用以治疗
外伤出血、胃病、痔疮和月经不调等疾病[1, 2 ]。该植物
的黄酮类成分至今未见报道[3, 4 ]。本实验对其黄酮类
成分进行了研究, 从其醋酸乙酯萃取部位分离鉴定
了10 个化合物, 包括 2 个二氢黄酮苷, 即 (2R ) 2圣草
酚252O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷[ (2R ) 2eriodictyo l252O 2Β2
D 2glucopyrano side, É ]、( 2S ) 2圣草酚252O 2Β2D 2吡
喃葡萄糖苷 [ (2S ) 2eriodictyo l252O 2Β2D 2glucopyra2
no side, Ê ]; 3 个二氢查尔酮苷, 即根皮苷 (ph lo2
ridzin, Ë )、32羟基根皮苷 ( 32hydroxy2ph lo ridzin,Ì ) 和三叶苷 ( t rilobat in, Í ) ; 1 个查尔酮苷, 即 (反
式) 23, 4, 2′, 4′, 6′2五羟基查尔酮22′2O 2Β2D 2吡喃葡
萄 糖 苷 [ ( E ) 23, 4, 2′, 4′, 6′2pen tahydrox2
ychalcone22′2O 2Β2D 2glucopyrano side, Î ]; 1 个橙酮
苷, 即金鱼草素242O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 ( au reu2
sid in242O 2Β2D 2glucopyrano side, Ï ) ; 2 个桂皮酸苷,
即 (反式) 212O 2对香豆酰基2Β2D 2吡喃葡萄糖苷
[ ( E ) 212O 2p 2coum aroyl2Β2D 2glucopyrano side, Ð ]
和 (反式) 212O 2咖啡酰基2Β2D 2吡喃葡萄糖苷 [ (E ) 2
12O 2caffeoyl2Β2D 2glucopyrano side, Ñ ]; 以及 1 个短
叶苏木酚酸甲酯 (m ethyl b revifo lincarboxyla te,Ò )。其中化合物É 和Ê 的绝对构型分别通过分析它
们的圆二色光谱的Co tton 效应得以确立。以上化合
物均为首次从该植物中分离得到, 化合物É 为新化
合物, 命名为筒鞘蛇菰苷 (balan invo lin ) , 化学结构
式见图1。
图 1　化合物É 和Ê 的化学结构式
F ig11　Structures of compounds É and Ê
1　仪器、试剂和材料
高效液相色谱仪 (W aters 600, W aters 996 二
极管阵列紫外检测器,M illenn ium 32色谱工作站) 为
美 国 W aters 液相色谱公司产品。 1H 2NM R 和
13C2NM R谱用B ruker AVAN CE 500 M H z 型核磁
共振波谱仪测定。ES I2M S 用美国T h remo 公司的
L CQ D ECA XP 型液相色谱2质谱联用仪测定。E I2
M S 用岛津Q P - 5050A 及Q P - 2010 型气相色谱2
质谱仪测定。圆二色光谱用日本JA SCO J - 810 型
圆二色光谱仪测定。柱色谱硅胶 (200～ 300 目)为青
岛海洋化工厂生产。高效液相色谱溶剂 (甲醇、乙
腈)为M erck 公司产品。其他溶剂 (乙醇、石油醚、醋
酸乙酯)为天津百世化工有限公司生产。筒鞘蛇菰于
2005 年 8 月采自湖北省神农架林区, 由三峡大学化
·823· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
学与生命科学学院陈发菊教授鉴定, 药材标本保存
于三峡大学湖北省天然产物研究与利用重点实验
室, 编号为B I200508SN J。
2　提取和分离
筒鞘蛇菰共118 kg, 粉碎, 95% 乙醇室温提取10
次, 减压回收溶剂。将粗提物分布于水中, 石油醚 (60
～ 90 ℃) 萃取去脂, 再用醋酸乙酯萃取得棕色萃取
物 289 g。这一萃取物经硅胶 (200～ 300 目) 柱色谱
分离, 氯仿2甲醇 (100∶0→2∶1) 梯度洗脱。其中氯
仿2甲醇 (6∶1) 洗脱流份经TL C 检验后合并, 再由
制备高效液相色谱分离得到 8 个流份 (Sf1～ Sf8) [色
谱柱为 (250 mm ×20 mm , 5 Λm ) , 检测波长为 230、
280 和350 nm , 流动相为60% 甲醇 ]。Sf1 流份经高效
液相柱色谱分离纯化[色谱柱为 (250 mm ×10 mm ,
5 Λm ) , 流动相为 30% 甲醇 ]得到化合物Ï (14 m g)
和Ð (11 m g)。Sf2 流份以 48% 甲醇为流动相, 得到
化合物É (35 m g)和Ê (43 m g)。Sf3 流份以 54% 甲
醇为流动相, 得到化合物Ò (13 m g) 和Ñ (14 m g)。
Sf4 流份以 24% 乙腈为流动相, 得到化合物Ì (15
m g)、Î (17 m g)和Ë (23 m g)。Sf8 流份以66% 甲醇
为流动相, 得到化合物Í (24 m g)。
3　结构鉴定
化合物É : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其紫外光
谱Κm ax (M eOH ) : 232, 284 nm。 1H 2NM R (m ethano l2
d4, 500 M H z) ∆: 5129 (1H , b r d, J = 1112 H z, H 22) ,
3105 (1H , dd, J = 1112, 1517 H z, H 23a) , 2168 (1H ,
b r d, J = 1517 H z, H 23b ) , 6142 ( 1H , b r s, H 26) ,
6113 (1H , b r s, H 28) , 6192 (1H , b r s, H 22′) , 6179
( 2H , b r s, H 25′, 6′) , 4185 ( 1H , d, J = 715 H z, H 2
1″) , 3158 (1H , dd, J = 910, 715 H z, H 22″) , 3142～
3149 (2H , m , H 23″, 4″) , 3152 (1H , dd, J = 910, 518
H z, H 25″) , 3194 ( 1H , b r d, J = 1210 H z, H 26″a ) ,
3176 (1H , dd, J = 1210, 518 H z, H 26″b ) ; 13C2NM R
(m ethano l2d4, 125 M H z) ∆: 8013 (C22) , 4613 (C23) ,
19312 (C24) , 16116 (C25) , 10012 (C26) , 16616 (C2
7 ) , 9915 (C28) , 166 (C29) , 10618 (C210) , 13118 (C2
1′) , 11417 (C22′) , 14618 (C23′) , 14614 (C24′) , 11613
(C25′) , 11913 (C26′) , 10319 (C21″) , 7416 (C22″) ,
7814 (C23″) , 7112 (C24″) , 7714 (C25″) , 6215 (C26″)。
ES I2M S: m öz : 449 [M - H ]- , 结 合 1H 2NM R 和
13C2NM R 谱 数 据, 确 定 该 化 合 物 分 子 式 为
C 21H 22O 11。其1H 2NM R 谱上高场区 3 个质子信号∆:
5129 (1H , b r d, J = 1112 H z, H 22) , 3105 ( 1H , dd,
J = 1112, 1517 H z, H 23a)和2168 (1H , b r d, J = 1517
H z, H 23b) 呈ABX 自旋偶合系统, 且HM BC 谱中从
H 23a 和H 23b 到羰基C24 以及从H 23b 到次甲基C22
的远程相关, 提示化合物É 可能为二氢黄酮 [5 ]。
1H 2NM R谱上低场区芳环质子H 22′, H 25′和H 26′均
呈宽单峰, 且HM BC 谱从H 22′和H 26′到C22 的远程
相关, 提示化合物É 的B 环为C23′和C24′邻位羟基取
代[6 ] , 相应的C23′和C24′的化学位移数值证实了以
上推测。另一对呈宽单峰的芳环质子H 26 和H 28 为
A 环上的间位取代质子。化学位移为∆ 4185 (1H , d,
J = 715 H z, H 21″) 的一个端基质子信号及对应的碳
化学位移值 10319 (C21″) 提示化合物É 中含有一个
糖单元。此端基质子的偶合常数J = 715 H z 和相应
的 6 个碳的化学位移值, 即∆ 10319 (C21″) , 7416 (C2
2″) , 7814 (C23″) , 7112 (C24″) , 7714 (C25″) , 6215 (C2
6″) 表明该糖单元为Β2D 2葡萄糖。HM BC 谱上从H 21″
到C25 的远程相关提示C25 为糖基化位点[7 ]。故化合
物É 鉴定为圣草酚252O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷。
化合物É 在C22 的绝对构型由其圆二色光谱的
Co tton 效应分析得以确定。甲醇溶液中化合物É 的
圆二色光谱显示以下Co tton 效应: 291 nm (∃Ε=
+ 1111, c = 4122×10- 4 mo löL ) , 327 nm (∃Ε= -
3155, c= 4122×10- 4mo löL ) , 分别对应于苯乙酮发
色团的Π→Π3 和n→Π3 跃迁。以上Co tton 效应与C2
2 绝对构型为R 的二氢黄酮化合物oboflavanone B
相吻合。因此化合物É 在C22 的绝对构型确定为
R [8, 9 ]。综上所述, 化合物É 最终鉴定为 (2R ) 2圣草
酚252O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷, 为一新化合物。
化合物Ê : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其紫外光
谱与化合物É 相似, Κm ax (M eOH ) : 232, 283 nm。
1H 2NM R (m ethano l2d4, 500 M H z) ∆: 5124 (1H , b r d,
J = 1214 H z, H 22) , 2193 ( 1H , dd, J = 1214, 1618
H z, H 23a ) , 2170 ( 1H , b r d, J = 1618 H z, H 23b ) ,
6147 ( 1H , b r s, H 26) , 6113 ( 1H , b r s, H 28) , 6192
(1H , b r s, H 22′) , 6181 (1H , b r s, H 25′) , 6179 (1H , b r
s, H 26′) , 4178 (1H , d, J = 710 H z, H 21″) , 3159 (1H ,
dd, J = 910, 710 H z, H 22″) , 3142～ 3149 (2H , m , H 2
3″, 4″) , 3153 (1H , dd, J = 910, 518 H z, H 25″) , 3198
(1H , b r d, J = 1210 H z, H 26″a) , 317 9 (1H , dd, J =
1210, 518 H z, H 26″b ) ; 13C2NM R (m ethano l2d4 , 125
M H z ) ∆: 8012 (C22 ) , 4612 (C 23 ) , 19312 (C24 ) ,
16212 (C25) , 10014 (C26) , 16619 (C 27) , 9915 (C 2
8 ) , 16614 ( C 29 ) , 10710 ( C 210 ) , 13116 ( C21′) ,
11417 (C22′) , 14617 (C 23′) , 14614 (C 24′) , 11613
(C 25′) , 11913 (C 26′) , 10419 (C 21″) , 7416 (C22″) ,
·923·中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
7815 (C 23″) , 7112 (C24″) , 7710 (C25″) , 6215 (C 2
6″)。 其 ES I2M S: m öz 449 [M - H ]- , 结 合 其
1H 2NM R和13C2NM R 谱数据, 确定化合物Ê 分子式
与 化 合 物 É 相 同, 为 C 21H 22O 11。化 合 物 Ê 的
1H 2NM R和13C2NM R 波谱数据与化合物É 相似, 因
此它们应该是结构类似的化合物。仔细观察化合
物Ê 的1H 2NM R谱发现其H 22öH 23a 和H 23aöH 23b
的偶合常数与化合物É 不同 (化合物Ê 为 1214 和
1618 H z, 而化合物É 为 1112 和 1517 H z)。以上信
息提示化合物Ê 可能为É 在C22 的差向异构体。化
合物Ê 的圆二色光谱显示以下Co tton 效应, 即 299
nm (∃Ε= - 2615, c= 8189×10- 5mo löL ) 和 332 nm
(∃Ε= + 1518, c= 8189×10- 5mo löL )。这些Co tton
效应与化合物É 正好相反, 且与绝对构型为S 的二
氢黄酮化合物oboflavanone B 相吻合。由此可以确
定化合物Ê 的C 22 绝对构型为S [8, 9 ]。综上所述, 化
合物Ê 鉴定为 (2S ) 2圣草酚252O 2Β2D 2吡喃葡萄糖
苷。
化合物Ë : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其
1H 2NM R、13C2NM R 谱数据与文献报道的根皮苷基
本一致[10～ 12 ] , 故化合物Ë 鉴定为根皮苷。
化合物Ì : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其
1H 2NM R、13C2NM R 谱数据与文献报道的 32羟基根
皮苷基本一致[11, 13, 14 ]。故化合物Ì 鉴定为32羟基根
皮苷。
化 合 物 Í : 黄 色 无 定 形 粉 末 (甲 醇 )。 其
1H 2NM R、13C2NM R 谱数据与文献报道的三叶苷基
本一致[10, 12 ]。故化合物Í 鉴定为三叶苷。
化合物Î : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其紫外光
谱 Κm ax (M eOH ) : 230, 283, 377 nm。 1H 2NM R
(m ethano l2d4, 500 M H z) ∆: 7126 ( 1H , b r s, H 22) ,
6182 (1H , d, J = 812 H z, H 25) , 7108 (1H , b r d, J =
812 H z, H 26) , 6124 (1H , b r s, H 23′) , 6101 (1H , b r s,
H 25′) , 7164 (1H , d, J = 16 H z, H 2Α) , 7199 (1H , d,
J = 16 H z, H 2Β) , 5117 (1H , d, J = 716 H z, H 21″) ,
3148～ 3163 (4H , m , H 22″, 3″, 4″, 5″) , 3195 (1H , b r
d, J = 1211 H z, H 26″a) , 3195 (1H , dd, J = 1211, 413
H z, H 26″b ) ; 13C2NM R (m ethano l2d4, 125 M H z) ∆:
12912 (C21) , 11515 (C22) , 14617 (C23) , 14916 (C2
4) , 11616 (C25) , 12411 (C26) , 10714 (C21′) , 16719
(C22′) , 9814 (C23′) , 16610 (C24′) , 9517 (C25′) ,
16119 (C26′) , 19415 (C= O ) , 12519 (C2Α) , 14418 (C2Β) , 10119 (C21″) , 7510 (C22″) , 7816 (C23″) , 7112 (C2
4″) , 7815 (C25″) , 6214 (C26″)。E I2M S: m öz [M + ]。根
据以上波谱数据并与文献比较[15～ 18 ] , 化合物Î 鉴定
为 (反式) 23, 4, 2′, 4′, 6′2五羟基查尔酮22′2O 2Β2D 2吡
喃葡萄糖苷。
化合物Ï : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其紫外光
谱Κm ax (M eOH ) : 228, 405 nm。 1H 2NM R (m ethano l2
d4, 500 M H z) ∆: 6168 (1H , s, = CH—) , 6134 (1H , d,
J = 115 H z, H 25) , 6138 (1H , d, J = 115 H z, H 27) ,
7151 (1H , d, J = 118 H z, H 22′) , 6185 (1H , d, J = 812
H z, H 25′) , 7123 ( 1H , dd, J = 812, 118 H z, H 26′) ,
5103 (1H , d, J = 716 H z, H 21″) , 3144～ 3162 (4H , m ,
H 22″, 3″, 4″, 5″) , 3193 ( 1H , b r d, J = 1210 H z, H 2
6a ) , 3174 ( 1H , dd, J = 1210, 514 H z ) ; 13C2NM R
(m ethano l2d4, 125 M H z) ∆: 11412 (C21) , 14718 (C2
2) , 18213 (C23) , 15815 (C24) , 9911 (C25) , 17015 (C2
6) , 9318 (C27) , 16919 (C28) , 10512 (C29) , 12516 (C2
1′) , 11818 (C22′) , 14618 (C23′) , 14913 (C24′) , 11617
(C25′) , 11213 (C26′) , 10118 (C21″) , 7412 (C22″) ,
7815 (C23″) , 7113 (C24″) , 7714 (C25″) , 6215 (C26″)。
E I2M S: m öz 448[M + ]。根据以上波谱数据并与文献
比较[19 ] , 将化合物Ï 鉴定为 3′, 4, 4′, 62四羟基橙酮2
42O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷, 即金鱼草素242O 2Β2D 2吡喃
葡萄糖苷。　　　　　　　　
化合物Ð : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其
1H 2NM R、13C2NM R谱数据与文献报道的 (反式) 212
O 2对香豆酰基2Β2D 2吡喃葡萄糖苷基本一致[20 ] , 故
化合物Ð 鉴定为 (反式) 212O 2对香豆酰基2Β2D 2吡喃
葡萄糖苷。
化合物Ñ : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。紫外光谱Κm ax (M eOH ) : 245, 330 nm。1H 2NM R (m ethano l2d4,
500 M H z) ∆: 6132 (1H , d, J = 1518 H z, H 22) , 7168
(1H , d, J = 1518 H z, H 23) , 7108 (1H , d, J = 116 H z,
H 22′) , 6181 ( 1H , d, J = 812 H z, H 25′) , 6199 ( 1H ,
dd, J = 812, 116 H z, H 26′) , 5160 (1H , d, J = 718 H z,
H 21″) , 3139～ 3148 ( 4H , m , H 22″, 3″, 4″, 5″) , 3187
(1H , b r d, J = 1210 H z, H 26″a) , 3172 (1H , dd, J =
1210, 416 H z, H 26″b ) ; 13C2NM R (m ethano l2d4, 125
M H z ) ∆: 16718 (C21) , 11414 (C22) , 14814 (C23) ,
12716 (C21′) , 11513 (C22′) , 14619 (C23′, 4′) , 11616
(C25′) , 12313 (C26′) , 9518 (C21″) , 7411 (C22″) , 7818
(C23″) , 7111 (C24″) , 7811 (C25″) , 6214 (C26″)。E I2
M S: m öz 342[M + ]。根据以上波谱数据并与文献比
较[21 ] , 将化合物Ñ 鉴定为 (反式) 212O 2咖啡酰基2Β2
D 2吡喃葡萄糖苷。
化合物Ò : 浅黄色无定形粉末 (甲醇)。其
·033· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
1H 2NM R、13C2NM R 谱数据及紫外光谱特征均与文
献报道的短叶苏木酚酸甲酯基本一致[22 ] , 故化合物Ò 鉴定为短叶苏木酚酸甲酯。
致谢: 实验样品由三峡大学陈发菊教授鉴定; 核
磁共振实验为中国科学院南海海洋研究所核磁分析
测试实验室完成。
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炒白芥子中化学成分的研究
冯宝民1, 2, 余正江1, 2, 段礼新1, 2, 史丽颖1, 2, 吴海歌1, 2, 唐　玲1, 2, 赵　红2, 3, 王永奇1, 2Ξ
(11 大连大学生物工程学院, 辽宁 大连　116622; 21 大连大学 生物有机化学重点实验室, 辽宁 大连　116622;
31 大连大学医学院, 辽宁 大连　116622)
摘　要: 目的　研究炒白芥子中的化学成分, 为进一步明确其中的有效成分奠定基础。方法　采用溶剂法进行提取
和萃取, 采用色谱和重结晶等方法进行分离纯化, 利用波谱法进行结构鉴定。结果　从炒白芥子中分离得到了10 个
化合物, 分别鉴定为 42羟基苯乙酸22′2醛基25′2呋喃甲酯 (É )、对羟苯基乙腈 (Ê )、对羟基苯甲醛 (Ë )、胡萝卜苷
(Ì )、软脂酸212单甘油酯 (Í )、Β2谷甾醇 (Î )、芥子酸 (Ï )、对羟基苯甲酸 (Ð )、对羟基苯乙酸 (Ñ ) 和双 (52甲酰基
糠基) 醚 (Ò )。结论　上述 10 个化合物均为首次从炒白芥子中分离得到, 其中É 为新化合物, 命名为白芥子醛
(sinaldehyde) , 化合物Ë , Í , Ð～ Ò 为首次从生白芥子中分离得到。
关键词: 炒白芥子; 白芥子; 白芥子醛
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253- 2670 (2008) 03- 0331- 04
·133·中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2007209205
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (30600802)
作者简介: 冯宝民 (1975- ) , 男, 吉林集安人, 博士, 副教授, 毕业于沈阳药科大学, 主要研究方向为天然药物化学, 近年来发表论文 30
余篇。