全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5,El·689·
溶剂浮选法分离富集茵陈中总香豆素的研究
刘西茜1’2，董慧茹p
(1．北京化工大学理学院，北京100029I．青海师范大学化学系，青海西宁810008)
摘 要：目的 建立茵陈中总香豆素的溶剂浮选分离富集方法。方法 考察了浮选溶剂、样品溶液浓度、氮气流速、
试液pH值、浮选时间和电解质NaCI对浮选效果的影响，优选出最佳浮选条件。结果对最佳条件下的浮选效果
进行了评价，并与溶剂萃取法进行了对照。结论所建方法简便快速，明显优于溶剂萃取法。
关键词：茵陈；总香豆素；溶剂浮选
中图分类号：R286．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)05—0689—04
SeparationoftotalcoumarininArtemisiacapillarisbysolventsublation
LIUXi—qianl”。DONGHui—rul
(1．CollegeofScience，BeijingUniversityotChemicalTechnology，Beijing100029，China；2．Department
ofChemistry，QinghaiNormalUniversity，Xining810008，China)
Abstract：ObjectiveAneffectivemethodforseparatingcoumarinfromArtemisiacapillarisbysol—
ventsublationwasestablished．MethodsTheffectsof ublationsolvent，theconcentrationofsampleso—
lution，N2gasflowrate，pHvalueofsolution，sublationtime，andelectrolyteNaCIetc．onthesublation
efficiencywereinvestigatedandheoptimalconditionsoftheolventsublationwereobtained．ResultsIn
theoptimalconditions．theresultsofthesolventsublationwereevaluatedndcomparedwiththesolvent
extraction．ConclusionThexperimentalresultsshowthatthismethodiSsimpleandrapid，andtheffi—
ciencyofcoumarinbysolventsublationiSfarbetterthanthatbythesolventx raction．
Keywords：Artemisiacap llarisThunb．；coumarin；solventsublatio
茵陈为菊科植物滨蒿Artemisiascop ria
Waldst．etKit．或茵陈蒿A．capillaHsThunb．的
干燥地上部分，在我国大部分地区有分布，主产于陕
西、山西和安徽等地，具有清热利湿、利胆退黄之功
效，临床上广泛用于治疗黄疸、肝炎等疾病。茵陈中
主要化学成分有香豆素、色原酮、香豆酸等有机酸、
黄酮类、烯炔、三萜、甾体和醛酮等[1’2]，其中多种成
分具有利胆、保肝、消炎、镇痛、利尿和降压作用。从
茵陈中分离富集香豆素常用的是溶剂萃取和柱色谱
法[3]，最近还报道了反相逆流色谱法H]。溶剂浮选法
是近20年发展起来的一种新型分离富集技术，它是
将一层有机溶剂加在待浮选的试液表面，当某种惰
性气体通过试液时，利用溶液中存在表面活性差异
的各组分在气一液界面的吸附能力不同而将其进行
分离，分离后的组分在有机层得到富集，而后测定有
机相中被捕集的成分。由于它具有分离与富集同时
完成的特点，因此在水处理和分析化学等领域得到
了广泛关注，特别是在水中痕量金属离子以及有机
污染物的测定方面口~7]。本实验利用茵陈中总香豆
素的疏水亲气性来进行浮选，即在溶剂浮选过程中，
水相中的总香豆素可被大量气泡所产生的“气一液”
界面吸附，并随气泡上升至浮选柱上部，待气泡破裂
后溶解于上层有机相中，而后将有机相进行处理，即
得总香豆素。本实验对溶剂浮选分离富集茵陈中的
总香豆素进行了研究，优化了浮选溶剂、样品溶液浓
度、氮气流速、试液pH值、浮选时间等实验条件。此
外，在相同的前处理条件下与传统的溶剂萃取法进
行对比，结果表明溶剂浮选法具有分离速度快、富集
倍数大、回收率高、操作简便、有机溶剂用量少及成
本低廉等特点，为中草药有效成分的分离富集提供
了一条新途径。
1仪器与试剂
752N紫外可见分光光度计(上海精密科学仪
器有限公司)；U一3010紫外可见分光光度计(日本
日立公司)；PHS一25型pH计(上海精密科学仪器
有限公司)；AB204一N电子天平(瑞士梅特勒公
收稿日期：2007—07—06
作者简介：刘西茜(1962一)．女，山东寿张人，副教授，毕业于北京师范大学化学系，现为青海师范大学化学系教师，主要研究方向为有机
化学、天然药物化学．Tel：(0971)6309384E—marl：liuxiqian0971@163．corn
-通讯作者董慧茹E—mail：donghr@mail．butt．edu．ca

万方数据
·690· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
司)；转子流量计(北京市宣武区仪表厂)；溶剂浮选
柱自制，溶剂浮选装置见图l。
氧气钢
皂膜流量计
图1溶剂浮选装置
Fig·1Apparatusofsolventsublation
试剂均为分析纯，滨蒿内酯对照品由中国药品
生物制品检定所提供，茵陈药材购自北京嘉事堂药
店，实验用水为去离子水。
2方法与结果
2．1 样品溶液的制备[3]：称取6．186g茵陈，用水
煎煮3次，滤过，合并滤液，滤液以水定容至100
mL，作为储备液(生药质量浓度为0．06g／mL)。再
稀释至生药质量浓度为0．02g／mL，作为样品溶液。
2．2溶剂浮选工艺流程：移取样品溶液10mL于
250mL烧杯中，加水180mL，用0．1mol／L盐酸溶
液和0．1mol／L氢氧化钠溶液调节试液的pH值。
搅拌均匀后转移至浮选柱中，加入10mL有机相，
以适当流速(用皂膜流量计准确测定通入气体的流
速)通入氮气；待浮选结束后，吸出上层有机相，于
10mL量瓶中定容。取此液于1cm石英比色皿中，
以浮选溶剂为参比，于320nlTl波长处测其吸光度。
2．3总香豆素的溶剂浮选分离富集：移取样品溶液
190mL于250mL烧杯中，用0．1mol／L氢氧化钠
溶液调节试液pH值为9，搅拌均匀后转移至浮选柱
中，加入10mL正辛醇，以40mL／min通入氮气，浮
选40rain后，静置片刻，将上层有机相转移至旋转
蒸发仪中，减压蒸发，残留物用甲醇重结晶，得产物
总香豆素。
2．4吸收曲线的确定：按2．2项下方法进行样品
溶液的溶剂浮选，于200～400nm测其紫外吸收光
谱，见图2。可见峰值吸收分别位于222、273、320
nm处，本实验选择320rim为定量分析的测定波
长，以总香豆素质量浓度为评价浮选效率的指标。
2．5标准曲线的绘制：取适量滨蒿内酯配成质量浓
度为0．610mg／mL储备液。将储备液稀释成35．0、
61．0、91．5、122、153、183、214pg／mL对照品正辛
醇溶液，于1cm石英比色皿中，以正辛醇为参比，于
320nm波长处测其吸光度。以吸光度为纵坐标，质
300 400
A／nm
图2样品溶液的紫外吸收光谮
Fig．2UVAbsorptionspectrumofsamplesolution
量浓度为横坐标，绘制标准曲线，得回归方程A=
0．00298C一0．0103，r=0．9994。因320nm不是
滨蒿内酯的专属性特征吸收波长，所以式中的A应
为总香豆素的吸光度，故C应为总香豆素的质量
浓度。
2．6总香豆素溶剂浮选条件的优化
2．6．1浮选溶剂的选择：分别选用正辛醇、异戊醇、
正丁醇、甲苯、醋酸乙酯、石油醚为浮选溶剂，其他按
2．2项下方法进行。实验结果表明，以正辛醇为溶剂
时，浮选效果最佳。
2．6．2pH值的影响：在pH1～12调整样品溶液
的pH值，其他按2．2项下方法进行，结果见图3。采
用滨蒿内酯对照品溶液为对照，结果见图4。可见样
品溶液的pH值为2时的浮选效果明显优于pH值
为9时的浮选效果，这与图4中滨蒿内酯的最佳浮
选pH值为9似乎有些矛盾；这是因为在pH2条件
下，茵陈中除香豆素类被浮选外，香豆酸、对羟基苯
乙酮和茵陈色原酮等酸、酮类成分也同时被浮选；在
pH9时，茵陈中以滨蒿内酯为主的香豆素类是以分
子状态存在，特别适宜于溶剂浮选，而香豆酸类、对
羟基苯乙酮和茵陈色原酮等则因解离而不被浮选，
故pH9为茵陈中香豆素类的最佳浮选酸度；而当
pH值大于9时，6一羟基一7一甲氧基香豆素和7一羟基一
6一甲氧基香豆素会解离，使浮选效率下降，故本实验
选择样品溶液的pH值为9。
2．6．3 氮气流速的影响：改变氮气流速，其他按
2．2项下方法进行，结果见图5。可见，随着氮气流速
的升高，浮选效率增大，当流速为40mL／min时，浮
选效果最佳；若继续升高流速，浮选效率下降。这是
因为，在较低流速时，氮气流速升高有利于自水相至
有机相的传质速率提高，故浮选效率升高；当氮气流
速超过某个II缶界值时，气泡将沿器壁上升，在水相与
空气界面上破裂，气泡上携带的香豆素分子直接返
回水相，而不进入有机相，不利于浮选进行。故本实
●
O
O
O
O
O
《

万方数据
中草稿ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·691·
宅120
—80
避
蓉40
媸
0
0 2 4 6 8 10 12
pH
图3 pH值对样品溶液中滨蒿内醋浮选效率的影响
Fig．3EffectofpHvalueonscoparonesublation
efficiencyinsamplesolution
J
E 210
∞
龌190
翟
轭
媸
0 2 4 6 8 10 12
pH
圈4 pH值对滨蒿内醋对照溶液浮选效率的影响
Fig．4EffectofpHvalueonscoparonesublation
efficiencyinreferencesolution
，
j
E
∞
j
≤
船
长
槌
塔
J0 20 30 40 50 60 70
流速／(rnL·rain一1)
圈5氮气流速对滨蒿内酯浮选效率的影响
Fig．5Effectofnitrogenflowrateonscoparone
sublationefficiency
验选择氮气流速为40mL／min。
2．6．4 浮选时间的选择：改变浮选时间，其他按
2．2项下方法进行，结果见图6。可见当浮选时间为
40min时，浮选基本达到平衡；若继续增加浮选时
间，浮选效率增加不大，故本实验选择浮选时间为
40min。
2．6．5电解质NaCI的影响：研究了NaCI不同加入
量对浮选效率的影响。结果表明，电解质NaCI的加
入对浮选效率影响不大，故本实验不需加入电解质。
2．6．6样品溶液质量浓度的影响：考察了不同质量
，
j
昌
凹
丑
<
器
霍
靶
蝣
t／min
图6浮选时间对滨蒿内酯浮选效率的影响
Fig．6Effectofsublationmeonscoparone
sublationefficiency
浓度样品溶液对浮选效率的影响，其他按2．2项下
方法进行，实验结果见表1。可见当样品溶液的生药
质量浓度为0．02g／mL时，浮选效率最佳。
浮选效率=(1一浮选后水相质量浓度／浮选前水相质量
浓度)×100％
2．6．7浮选效果评价：通过上述条件实验，可确定
总香豆素的最佳浮选条件为样品溶液的生药质量浓
度为0．02g／mL，浮选溶剂为正辛醇，试液的pH值
为9，氮气流速为40mL／min，浮选时间为40min，
不加入电解质。在最佳条件下进行溶剂浮选，计算茵
陈中总香豆素的浮选效率，结果见表2。
衷1不同质量浓度样品溶液的浮选效果
Table1 Sublationeffectsinsamplesolution
atdifferentco centratiOⅡ
衷2最佳条件下的浮选结果
Table2 Sublationresultsinoptimumconditions
2．7溶剂浮选法与溶剂萃取法的比较：在相同的前
处理条件下，分别采用溶剂浮选法和溶剂萃取法[3]
对茵陈中总香豆素进行分离富集，结果见表3。可
见，溶剂浮选法对茵陈中的总香豆素分离富集效果
明显优于溶剂萃取法。这是因为溶剂浮选两相间分
配平衡常数远大于溶剂萃取，单位体积的有机溶剂
可以富集更多的总香豆素；另外，溶剂浮选加入的有
机溶剂量不受母液影响，视浮选柱的横截面积而定，
而萃取加入的溶剂量则由母液的体积所决定，因而
溶剂浮选的富集倍数高、处理的试样量大，并可节省
∞
如
∞
∞
∞
∞
如加m∞∞∞∞∞

万方数据
·692· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第s期2008年5月
裹3溶剂浮选法与溶剂萃取法的分析结果对照
Table3 Comparisonbetweensolventsublation
andsolventx raction
方法莩兰姜危删％富集倍数恻％处理恻h
大量有机溶剂。
富集倍数=富集液(有机相)中总香豆素的质量浓度／样
品溶液中总香豆素质量浓度
收率=富集液中总香豆素的质量／样品溶液中总香豆素
的质量一
纯度=所述方法测得的茵陈中总香豆素量／采用高效液
相色谱法测得茵陈中总香豆素量
3讨论t
在实验中，发现经前处理后的茵陈样品溶液在
溶剂萃取过程中极易乳化，需放置12h后才能分
层，这是因为有效的萃取需要合适的接触面，因而就
需要足够的萃取剂液滴，而溶剂的液滴太小，又极易
导致乳化；而溶剂浮选不存在乳化问题，因此分离时
间比溶剂萃取大大缩短，有效地节省了处理时间；此
外，在溶剂浮选中有机溶剂在水相的溶解损失较溶
剂萃取小，这是由溶剂在水相的非平衡溶解所致。由
此可见，对茵陈中总香豆素的分离富集，溶剂浮选法
比溶剂萃取法更有效。
参考文献：
[1]中国药科大学．中药辞海[M]．第2卷．北京：中国医药科技
出版社，1996．
[2]谢韬，粱敬钰，刘净．茵陈化学成分和药理作用研究进展
[J]．海峡药学．2004，16(1)：8．
[3]杨云，冯卫生．中药化学成分提取分离手册[M]．北京：中
国中医药出版社，1998．
[4]MaCH，KeW，SunZL，eta1．Large—scaleisolationand
purificationofsc paronefromHerbaArtemisiaeScopariaeby
high—speedcounter—currentch omatography[J]．Chroma—
togrA，2006，64(1／2)：83．
[5]ChengQ，DongHR．Solventsublationusi gdithizoneasa
ligandfordeterminationoftraceelementsinwatersamples
[J]．MicrochimActa，2005．150(1)：59．
[6]董慧茹，张利静，刘国文．溶剂浮选法分离富集工业废水中痕
量有机污染物的研究口]．分析试验室，2005。24(5)：19．
[7]吕玉娟，朱锡海．溶剂气浮分离技术研究现状与发展方向
[J]．化学进展，2001，13(6)；441．’
星点设计一效应面法优化川西獐牙菜提取工艺
邹小艳h2’3，魏立新1’”，社玉枝h3，郭松长1，韩青1’扎3，肖远灿h3
(1．中国科学院西北高原生物研究所，青海西宁810008；2．中国科学院研究生院，北京100049；
3．青海省青藏高原特色生物资源研究重点实验室，青海西宁810008)
摘要：目的星点设计一效应面法优化川西獐牙菜的提取工艺。方法以乙醇体积分数、提取时间、溶媒比为tl变
量，龙胆苦苷收率和浸膏得率为因变量，通过对自变量各水平的多元线性回归及二项式拟合，用效应面法选取较佳
工艺，并进行预测分析。结果 确定最优提取工艺为86％乙醇12．4倍量回流提取3次，每次63rain。结论星点
设计一效应面法优选的川西獐牙菜提取工艺。方法简便，精度更高。
关键词：川西獐牙菜；星点设计，效应面法；龙胆苦苷；浸膏
中图分类号：R286．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)05—0692一05
OptimumextractingprocessforSwertiamussotiibycentralcomposite
design／responsesurfacem thod
ZOUXiao—yanl+2“，WEILi—xinl“，DUYu—zhil“，GUOSong—chan91，HANQin91‘2“，XIAOYuan—canl’3
(1．NorthwestInsti uteofPlateauBiology，ChineseAcademyofSciences，Xining810008，China；2．GraduateUniversity，
ChineseAcademyofSciences，Beijing100049，ChinaI 3．QinghaiKeyLaboratoryofQinghai·Tibet
，PlateauBiologicalResources，Xining810008，China)
Abstract：ObjectiveToop mizethextractingprocessforSwertiamussotiibycentralcompositede—
sign／responsesurfacemethod．MethodsIndependentvariableswereethanolc ncentration，refluxtime，
收稿日期：2007—09—14
作者简介：邹小艳(1983二，女，湖南祁东县人，在读硕士．主要从事中药提取、纯化工艺和质量控制的研究。
E-mail：dayan2200@163．com
*通讯作者魏立新Tel：(0971)6143668．E—mail：lxwei@nwipb．ac．cn

万方数据
溶剂浮选法分离富集茵陈中总香豆素的研究
作者： 刘西茜， 董慧茹， LIU Xi-qian， DONG Hui-ru
作者单位： 刘西茜,LIU Xi-qian(北京化工大学理学院,北京,100029;青海师范大学,化学系,青海,西宁
810008)， 董慧茹,DONG Hui-ru(北京化工大学理学院,北京,100029)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(5)
被引用次数： 1次

参考文献(7条)
1.中国药科大学 中药辞海 1996
2.谢韬;粱敬钰;刘净 茵陈化学成分和药理作用研究进展[期刊论文]-海峡药学 2004(01)
3.杨云;冯卫生 中药化学成分提取分离手册 1998
4.Ma C H;Ke W;Sun Z L Large-scale isolation and purification of scoparone from Herba Artemisiae
Scopariae by high-speed counter-current chromatography[外文期刊] 2006(1-2)
5.Cheng Q;Dong H R Solvent sublation using dithizOne as a ligand for determination of trace elements
in water samples[外文期刊] 2005(01)
6.董慧茹;张利静;刘国文 溶剂浮选法分离富集工业废水中痕量有机污染物的研究[期刊论文]-分析试验室
2005(05)
7.吕玉娟;朱锡海 溶剂气浮分离技术研究现状与发展方向[期刊论文]-化学进展 2001(06)

本文读者也读过(10条)
1. 范新美.董慧茹.FAN Xin-mei.DONG Hui-ru 溶剂浮选法分离富集葛根中大豆甙元的研究[期刊论文]-分析试验室
2006,25(9)
2. 李满结 茵陈与两种混伪品的鉴别[期刊论文]-时珍国医国药2006,17(7)
3. 林生.张启伟.张宁宁.张永欣.LIN Sheng.ZHANG Qi-wei.ZHANG Ning-ning.ZHANG Yong-xin 高效液相色谱法测
定花蕾期茵陈中黄酮类成分的含量[期刊论文]-中国中药杂志2005,30(8)
4. 刘影.于治国.袁璐.王行文 茵陈药材中绿原酸的含量测定[期刊论文]-西北药学杂志2006,21(5)
5. 谢韬.梁敬钰.刘净.王敏.魏秀丽.杨春华 滨蒿化学成分的研究[期刊论文]-中国药科大学学报2004,35(5)
6. 费洪荣.陈剑钊.朱玉云.FEI Hong-rong.CHEN Jian-zhao.ZHU Yu-yun 不同生长期茵陈水提物的耐缺氧作用[期
刊论文]-泰山医学院学报2007,28(9)
7. 范新美 溶剂浮选分离富集葛根中大豆甙元及溶剂浮选机理的研究[学位论文]2006
8. 荣蔚 阳春三月采茵陈[期刊论文]-开卷有益（求医问药）2010(3)
9. 王星.蔡天培.王超.肖海清.张帆.刘柳 化妆品中黄樟素和6-甲基香豆素的气相色谱-质谱测定法[期刊论文]-环
境与健康杂志2007,24(5)
10. 王倩.王丰.薛松.于治国 茵陈中7-甲氧基香豆素的分离与含量测定[期刊论文]-沈阳药科大学学报2003,20(1)

引证文献(1条)
1.唐睿.张红武.严志红.王坤锐.赵秋明.温金莲 溶剂浮选-HPLC法测定穿心莲片中脱水穿心莲内酯[期刊论文]-中草
药 2011(9)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200805018.aspx