全 文 ：化合物 Ⅹ:无色针状结晶 ,mp 154～156 ℃;分
子式 : C6 H14 O6 ; 1 H2NMR ( 400 M Hz , DMSO ) δ:
4142 (2 H ,d ,J = 514 Hz , H21′,6′) ,4136 (2 H ,t , J =
514 Hz , H23 ,4) ,3146 (2 H ,d , J = 118 Hz , H21 ,6) ,
3136 ( 2 H , q , J = 514 Hz , H22 , 5 ) ; 13 C2NMR
(100 M Hz ,DMSO)δ: 6319 ( C21 ,6) ,6918 ( C22 ,5) ,
7114 (C23 ,4) ; EI2MS (70 eV) m/ z : 183 [ M + 1 ] +
(5) ,146 (10) ,133 (50) ,103 (85) ,85 (31) ,73 (100) ,
61 (93) ,56 (57) 。依据光谱分析 ,确定化合物 Ⅹ为阿
洛糖醇[10 ] 。
参考文献 :
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山蜡梅叶的化学成分研究
孙丽仁1 ,2 ,何明珍1 ,冯育林1 ,2 3 ,陈康平2 ,简 　晖1 ,2 ,王跃生1 ,杨世林1 ,2
(11 中药固体制剂制造技术国家工程研究中心 ,江西 南昌 　330006 ; 21 江西中医学院 ,江西 南昌 　330006)
摘 　要 :目的 　研究蜡梅科植物山蜡梅 Chimonanthus nitens 叶的化学成分。方法 　利用 Sephadex L H220、硅胶柱
等柱色谱技术进行分离纯化。根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构。结果 　从乙醇提取物中分离得到 10
个化合物 ,分别鉴定为鲨肌醇 ( Ⅰ) 、β2谷甾醇 ( Ⅱ) 、薄荷脑 ( Ⅲ) 、胡萝卜苷 ( Ⅳ) 、东莨菪素 ( Ⅴ) 、6 ,72二甲氧基香豆素
( Ⅵ) 、山柰酚 ( Ⅶ) 、槲皮素 ( Ⅷ) 、芦丁 ( Ⅸ) 、异秦皮定 ( Ⅹ) 。结论 　其中化合物 Ⅸ和 Ⅹ为该属中首次发现。
关键词 :山蜡梅 ;芦丁 ;异秦皮定
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0821214203
　　山蜡梅叶为蜡梅科植物山蜡梅 Chimonant hus
ni tens Oliv1 的叶。主要产于江西省德兴大茅山区、
婺源县怀玉山区及安徽省徽州地区齐云山一带。
《中国药典》(1977 年版) 和《江西省药品标准》(1982
年版) 记载了山蜡梅应用于防治感冒和流行性感
冒[ 1 ,2 ] 。关于山蜡梅的报道主要局限于其植物分
布 ,有效成分的报道较少[3～7 ] ,为了阐明山蜡梅叶有
效成分 ,笔者对其进行了系统的化学成分研究 ,采用
系统溶剂法及多种色谱技术 ,从其乙醇提取物中分
离得到 10 个化合物 ,经理化常数测定和1 H2NMR、
13 C2NMR等光谱分析 ,分别鉴定为鲨肌醇 ( Ⅰ) 、β2谷
甾醇 ( Ⅱ) 、薄荷脑 ( Ⅲ) 、胡萝卜苷 ( Ⅳ) 、东莨菪素
( Ⅴ) 、6 ,72二甲氧基香豆素 ( Ⅵ) 、山柰酚 ( Ⅶ) 、槲皮
素 ( Ⅷ) 、芦丁 ( Ⅸ) 、异秦皮定 ( Ⅹ) 。其中化合物 Ⅸ和
Ⅹ为该属中首次发现。
1 　仪器、试剂与材料
XT4 —100x 显微熔点测定仪 ; Mercury —400
型核磁共振仪、Inova —400 型核磁共振仪 ;薄层色
·4121· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月
3 收稿日期 :2009202228　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :国家“十一五”科技支撑计划课题 (2006BAI06A01201) ;国家“十一五”科技支撑计划课题 (2006BAZ06A18209) ;江西省卫生厅
中医药科研计划课题 (2008A060)
作者简介 :孙丽仁 (1983 —) ,女 ,江西萍乡人 ,硕士研究生 ,研究方向为中草药活性成分研究。　E2mail :sunliren2004423 @1631com3 通讯作者　冯育林　Tel : (0791) 7119632 　E2mail :fengyulin2003 @hot mail1com
谱硅胶 G、GF254 和柱色谱硅胶 (青岛海洋化工厂) ;
Sep hadex L H220 ( Pharmacia Biotech 公司) ;反相硅
胶 ODS(Merk 公司) ;所有试剂均为分析纯 (山东禹
王实业有限公司禹城化工厂) 。山蜡梅药材为 2006
年 6 月采自江西省婺源县 ,经江西中医学院杨世林
教授鉴定为蜡梅科蜡梅属植物山蜡梅 C1 ni tens
Oliv1 的叶。
2 　提取与分离
取山蜡梅叶药材 20 kg ,15 倍量 70 %乙醇提取
2 次 ,第 1 次 2 h ,第 2 次 115 h ,减压浓缩至适宜密
度 ,水稀释后依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、水饱和
正丁醇萃取 ,得各部分浸膏。
取氯仿层约 60 g ,硅胶 (100～200 目) 柱色谱 ,
以石油醚2丙酮为洗脱剂 ,梯度洗脱后 ,再经反复硅
胶、Sep hadex L H220 柱色谱得化合物 Ⅱ(1 g) 、Ⅲ
(40 mg) 、Ⅳ(16 mg) 、Ⅴ(23 mg) 、Ⅵ(7 mg) 、Ⅶ(9
mg) 、Ⅷ(12 mg) 、Ⅸ(8 mg) 、Ⅹ(21 mg) 。
萃取后的水层减压浓缩 ,滤过 ,得粗品方形结
晶 ,热水重结晶后得化合物 Ⅰ(312 g) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色方晶 (水) ,难溶于甲醇、乙醇 ,
溶于热水。1 H2NMR (400 M Hz ,D2 O) 显示 1 个信
号δ3139 ,13 C2NMR (100 M Hz ,D2 O) 显示 1 个信号
δ76125 ,推测该化合物为一对称结构 ,波谱数据与
文献报道[8 ]的鲨肌醇数据比较 ,基本一致 ,且与鲨肌
醇混合熔点不下降 ,故鉴定化合物 Ⅰ为鲨肌醇
( scyllitol) 。
化合物 Ⅱ:白色结晶 (丙酮) ,mp 139～140 ℃。
溶于乙醇、甲醇、氯仿、乙醚。Liebermann2Burchard
反应为阳性 ,示为甾体类化合物。与β2谷甾醇对照
品在 TL C 的 Rf 值一致 ,且混合熔点不下降 ,故鉴定
化合物 Ⅱ为β2谷甾醇 (β2sito sterol) 。
化合 物 Ⅲ: 无 色 块 状 结 晶 ( 醋 酸 乙 酯 ) ,
13 C2NMR (100 M Hz , CDCl3 ) 显示了 10 个信号 ,分
别为δ: 71161 ( C21 ) , 50121 ( C22 ) , 45112 ( C26 ) ,
34159 (C24) ,31167 (C25) ,25192 (C27) ,23123 (C23) ,
22122 (C210) ,21101 ( C29) ,16116 ( C28) 。13 C2NMR
数据与文献报道的薄荷脑数据基本一致[9 ] ,故鉴定
化合物 Ⅲ为薄荷脑 (menthol) 。
化合物 Ⅳ:白色粉末 (氯仿) ,mp 292～294 ℃。
香草醛2浓硫酸显紫红色。与胡萝卜苷对照品在
TL C 的 Rf 值一致 ,且混合熔点不下降 ,故确定化合
物 Ⅳ为胡萝卜苷 (daucosterol) 。
化合物 Ⅴ:无色针晶 (丙酮) ,mp 185～186 ℃。
1 H2NMR ( 400 M Hz , CD3 COCD3 )δ: 7159 ( 1 H , d ,
J = 91 5 Hz , H24) ,6128 (1 H , d , J = 915 Hz , H23) ,
6192 (1 H , s , H25) , 6185 ( 1 H , s , H28) , 6114 ( 1 H ,
br1 s , 72O H ) , 31 95 ( 3 H , s , H211 ) 。 13 C2NMR
(100 M Hz , CD3 COCD3 )δ: 1611 4 ( C22) , 11314 ( C2
3) ,14312 (C24) ,14917 (C26) ,10312 (C25) ,15012 (C2
7) ,10715 (C28) ,14410 (C29) ,11115 (C210) ,5614 (C2
11) 。将该化合物的波谱数据与文献报道的东莨菪
素数据比较 ,二者数据基本一致[10 ] ,故鉴定化合物
Ⅴ为东莨菪素 ( scopoletin) 。
化合物 Ⅵ: 淡黄色针晶 (丙酮 ) , mp 144～
145 ℃。紫外光 365 nm 下有强烈蓝色荧 光。
1 H2NMR ( 400 M Hz , CDCl3 )δ: 7160 ( 1 H , d , J =
916 Hz , H24) , 6183 (1 H , s , H25) , 6182 ( 1 H , s , H2
8) ,6126 (1 H , d , J = 916 Hz , H23) ,3190 (3 H , s ,62
OCH3 ) , 3193 ( 3 H , s , 72OCH3 ) 。13 C2NMR ( 100
M Hz ,CDCl3 )δ:16114 (C22) ,13115 (C23) ,14313 (C2
4) ,10810 (C25) ,14614 (C26) ,15219 (C27) ,10010 (C2
8) ,15010 (C29) ,11114 (C210) ,5614 (2OCH3 ×2) ,其
理化常数和光谱数据与文献报道基本一致[3 ] ,故鉴
定化合物 Ⅵ为 6 , 72二甲氧基香豆素 ( 6 , 72dime2
t hoxycoumarin) 。
化合物 Ⅶ:黄色针晶 (丙酮) ,盐酸2镁粉反应阳
性。Molish 反应阴性。在 1 H2NMR ( 400 M Hz ,
DMSO2d6 ) 谱中δ1216 (1 H , s) 示黄酮母核存在 52
O H ;δ 8105 ( 2 H , d , J = 910 Hz , H22′, 6′) , 6193
(2 H ,d ,J = 910 Hz , H23′,5′) 示 B 环为 4′取代 ;而δ
6144 (1 H ,d ,J = 210 Hz , H28) ,6119 (1 H ,d , J = 210
Hz , H26 ) 表示 A 环为 5 , 72二取代。13 C2NMR
(100 M Hz ,DMSO2d6 )δ:17612 (C24) ,16413 (C27) ,
16110 (C25) ,15614 (C29) ,14712 (C22) ,13610 (C23) ,
10314 (C210) ,9816 (C26) ,9318 (C28) ,15915 (C24′) ,
12918 (C22′,6′) ,12210 ( C21′) ,11517 ( C23′,5′) 。该
化合物的碳谱数据与文献中山柰酚[11 ] 的13 C2NMR
数据 基 本 一 致 , 故 鉴 定 化 合 物 Ⅶ为 山 柰 酚
(kaempferol) 。
化合物 Ⅷ:黄色针晶 ,盐酸2镁粉反应阳性 ,Mol2
ish 反应阴性。1 H2NMR ( 400 M Hz , CD3 OD )δ:
6118 (1 H ,d ,J = 214 Hz , H26) ,6138 (1 H ,d , J = 210
Hz , H28 ) , 7173 ( 1 H , d , J = 214 Hz , H22′) , 6188
(1 H , d , J = 814 Hz , H25′) ,7163 (1 H , dd , J = 810 ,
210 Hz , H26′) 。13 C2NMR ( 100 M Hz , CD3 OD)δ:
14810 (C22) ,13712 (C23) ,17713 (C24) ,15812 (C25) ,
9912 (C26) ,16516 ( C27) , 9414 ( C28) , 16215 ( C29) ,
·5121·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月
10415 (C210) ,12411 ( C21′) ,11519 ( C22′) ,14612 ( C2
3′) ,14818 (C24′) ,11612 (C25′) ,12117 (C26′) 。该化
合物碳谱数据与文献中槲皮素[12 ] 的数据基本一致 ,
故鉴定化合物 Ⅷ为槲皮素 (quercetin) 。
化合物 Ⅸ: 黄色粉末 ( MeO H ) , mp 183～
185 ℃,盐酸2镁粉反应和 Molish 反应均为阳性 ,薄
层酸水解检测含有葡萄糖和鼠李糖。1 H2NMR (400
M Hz ,DMSO2d6 )δ: 12159 (1 H , s , H25) ,71 54 (2 H ,
m , H22′,6′) ,6184 (1 H ,d , J = 814 Hz , H25′) ,6138
(1 H ,d ,J = 214 Hz , H28) ,6119 (1 H ,d , J = 214 Hz ,
H26) ,5134 ( 1 H , d , J = 712 Hz , H21) , 5126 ( 1 H ,
brs , H21Ê) ; 13 C2NMR ( 100 M Hz , DMSO2d6 ) δ:
15613 (C22) ,13312 (C23) ,17712 (C24) ,16111 (C25) ,
9816 (C26) ,16410 ( C27) , 9315 ( C28) , 15615 ( C29) ,
10318 (C210) ,12111 ( C21′) ,11511 ( C22′) ,14416 ( C2
3′) ,14813 (C24′) ,11611 (C25′) ,12115 (C26′) ,10016
(C21″) ,7410 ( C22″) ,7613 ( C23″) ,6919 ( C24″) , 7518
(C25″) , 6619 ( C26″) , 10111 ( C21Ê) , 7013 ( C22Ê) ,
7014 (C23Ê) ,7117 (C24Ê) ,6811 (C25Ê) ,1716 (C26Ê) 。
以上数据与文献报道的芦丁一致[12 ] ,故鉴定化合物
Ⅸ为芦丁 (rutin) 。
化合物 Ⅹ: 淡黄色针晶 ( MeO H ) , mp 149～
152 ℃, EI2MS m/ z : 222 ( M + , 100) , 207 ( 18) , 194
(12) ,179 (10) ; 1 H2NMR (400 M Hz ,CDCl3 )δ:7158
(1 H ,d ,J = 916 Hz , H24) ,6127 (1 H ,d , J = 916 Hz ,
H23) ,6165 ( 1 H , s , H25) , 4110 ( 3 H , s , 82OCH3 ) ,
3194 (3 H ,s ,62OCH3 ) ;13 C2NMR (100 M Hz ,CDCl3 )
δ:16016 (C22) ,11316 ( C23) ,14318 ( C24) ,10312 ( C2
5) ,14416 (C26) ,14214 (C27) ,13415 (C28) ,14311 (C2
9) ,11113 ( C210) ,6116 (82OCH3 ) ,5615 (62OCH3 ) 。
以上数据与文献报道的异秦皮定一致[13 ] ,故鉴定化
合物 Ⅹ为异秦皮定 (isof raxidin) 。
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八角茴香根的化学成分研究
宋文雍1 ,3 ,马云保1 ,2 ,陈纪军1 ,2 3 ,周 　俊1 ,2 ,江志勇1 ,常新亮1 ,张雪梅1 ,2
(11 中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,云南 昆明 　650204 ;
21 中国科学院西南基地抗病毒天然药物联合实验室 ,云南 昆明 　650204 ; 31 中国科学院研究生院 ,北京 　100049)
摘 　要 :目的 　研究八角茴香 I l l ici um verum 根的化学成分。方法 　用硅胶、凝胶柱等色谱方法分离化合物 ,用波
谱方法鉴定其结构。结果 　从八角茴香根的醋酸乙酯萃取部分分离鉴定了 11 个化合物 ,分别鉴定为 ( E)21 ,22二甲
氧基242丙烯基苯 [ ( E)21 ,22dimethoxy242propenyl2benzene , Ⅰ]、甲氧基丁子香酚 ( methoxyeugenol , Ⅱ) 、丁子香酚
(eugenol , Ⅲ) 、香草醛 (vanillin , Ⅳ) 、山柰酚 (kaempferol , Ⅴ) 、芹菜素 (apigenin , Ⅵ) 、槲皮素 (quercetin , Ⅶ) 、正二十
六醇 (12hexacosanol , Ⅷ) 、二十五烷酸2α2单甘油酯 (glycerol2α2pentacosanoate , Ⅸ) 、β2谷甾醇 (β2sitosterol , Ⅹ) 、熊果
酸 (ursolic acid , Ⅺ) 。结论 　化合物 Ⅰ～ Ⅳ、Ⅵ、Ⅷ、Ⅸ、Ⅺ均为首次从该种植物中分离得到。
关键词 :八角茴香 ; ( E)21 ,22二甲氧基242丙烯基苯 ;甲氧基丁子香酚
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0821216204
·6121· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月
3 收稿日期 :2008212226　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :宋文雍 (1981 - ) ,男 ,中国科学院昆明植物研究所硕士研究生 ,现从事抗病毒药用植物化学成分研究。　
Tel : (0871) 6660328 　E2mail : songwenyong7 @hot mail1com3 通讯作者　陈纪军　Tel : (0871) 5223265 　E2mail :chenjj @mail1 kib1ac1cn