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绵萆薢化学成分研究
姜 　哲1 ,李雪征2 ,李 　宁3 ,金光洙2 3
(11 延边大学附属医院 ,吉林 延吉 　133000 ; 21 延边大学药学院 ,吉林 延吉 　133000 ;
31 沈阳药科大学 ,辽宁 沈阳 　110016)
摘 　要 :目的 　研究绵萆薢 Dioscorea septemloba 的化学成分。方法 　用乙醇提取 ,石油醚、醋酸乙酯萃取 ,反复硅
胶柱色谱技术分离纯化 ,根据理化性质 ,气质联用分析和光谱数据比较鉴定化学结构。结果 　分离得到 13 个化合
物 ,分别鉴定为 4 ,82二甲基21 ,72壬二烯 ( Ⅰ) 、52异丙基22 ,82二甲基环癸酮 ( Ⅱ) 、3 ,72二甲基262辛烯212醇甲酯 ( Ⅲ) 、
十二酸甲酯 ( Ⅳ) 、N , N′2二硝基21 ,22环己二胺 ( Ⅴ) 、12辛炔242醇 ( Ⅵ) 、β2谷甾醇 ( Ⅶ) 、棕榈酸 ( Ⅷ) 、豆甾醇 ( Ⅸ) 、6 ,72
二羟基222甲氧基21 ,42菲二酮 ( Ⅹ) 、薯蓣皂苷元 ( Ⅺ) 、鲁可斯皂苷元 ( ⅩⅡ) 、豆甾醇232O2β2D2葡萄糖苷 ( ⅩⅢ) 。结论
化合物 Ⅰ～ Ⅵ、Ⅸ、Ⅹ、ⅩⅡ、ⅩⅢ均为首次从该植物中分离得到。
关键词 :绵萆薢 ;6 ,72二羟基222甲氧基21 ,42菲二酮 ;鲁可斯皂苷元
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 0721024203
Chemical constituents in Dioscorea septemloba
J IAN G Zhe1 , L I Xue2zheng2 , L I Ning3 , J IN Guang2zhu2
(11 Hospital of Yanbian University , Yanji 133000 , China ; 21 College of Pharmacy , Yanbian University , Yanji 133000 , China ;
31 Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 110016 , China)
Abstract : Objective 　To st udy t he chemical constit uent s of Dioscorea septemloba1 Methods 　The com2
pounds were isolated by GC2MS and chromatograp hy on silica gel column and identified on t he basis of
p hysico2chemical constant s and spect ral analysis1 Results 　Thirteen compounds were isolated and t heir
st ruct ures were identified as 4 , 82dimet hyl21 , 72nonadiene ( Ⅰ) , 52isop ropyl22 , 82dimet hylcyclodeca ( Ⅱ) ,
3 , 72dimet hyl262octen212ol2formate ( Ⅲ) , dodecanoic acid methyl easter ( Ⅳ) , N , N′2dinit ro21 , 2 cyclo2
hexanddiamine ( Ⅴ) , 12octyn242ol ( Ⅵ) ,β2sito sterol ( Ⅶ) , palmitic acid ( Ⅷ) , stigmasterol ( Ⅸ) , 6 , 72
dihydroxy222met hoxy21 , 42p henanthrenedione ( Ⅹ) , diosgenin ( Ⅺ) , ruscogenin ( ⅩⅡ) , and stigmasterol2
32O2β2D2glucoside ( ⅩⅢ)1 Conclusion 　Compounds Ⅰ—Ⅵ, Ⅸ, Ⅹ, ⅩⅡ, and ⅩⅢ are obtained f rom this
plant for t he first time1
Key words : Dioscorea septemloba Thunb1 ; 6 , 72dihydroxy222met hoxy21 , 42p henanthrenedione ; rusco2
genin
　　绵萆薢为绵萆薢 Dioscorea septem loba Thunb1
及福州薯蓣 D. f utschauensis Uline ex R. Knut h
的干燥根茎 ,分布于我国浙江西部至南部、江西、福
建、湖北西南部、湖南、广东北部、广西东北部。绵萆
·4201· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
3 收稿日期 :2008211216　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :吉林省科技厅重点项目 (20050909)
作者简介 :姜　哲 ,男 (朝鲜族) ,吉林延吉人 ,延边大学附属医院药剂科主管药师 ,主要从事天然药物化学及临床药学工作。　
Tel : (0433) 2670042 　E2mail :jingzhe95 @yahoo1com1cn3 通讯作者　金光洙　E2mail :gzjin @ybu1edu1cn
薢作为一传统中药 ,具有祛风利湿作用 ,主治风湿顽
痹、腰膝疼痛、小便不利、湿热疮毒[ 1 ] 。笔者在抗肿
瘤活性筛选时发现绵萆薢甲醇提取物低极性部分具
有明显的抗肿瘤活性 ,因此对石油醚提取物和醋酸
乙酯提取物进行了成分研究 ,分离得到化合物为 4 ,
82二甲基21 ,72壬二烯 ( Ⅰ) 、52异丙基22 ,82二甲基环
癸酮 ( Ⅱ) 、3 ,72二甲基262辛烯212醇甲酯 ( Ⅲ) 、十二
酸甲酯 ( Ⅳ) 、N , N′2二硝基21 ,22环己二胺 ( Ⅴ) 、12辛
炔242醇 ( Ⅵ) 、β2谷甾醇 ( Ⅶ) 、棕榈酸 ( Ⅷ) 、豆甾醇
( Ⅸ) 、6 ,72二羟基222甲氧基21 ,42菲二酮 ( Ⅹ) 、薯蓣
皂苷元 ( Ⅺ) 、鲁可斯皂苷元 ( ⅩⅡ) 、豆甾醇232O2β2D2
葡萄糖苷 ( ⅩⅢ) ,其中化合物Ⅰ～Ⅵ、Ⅸ、Ⅹ、ⅩⅡ和ⅩⅢ为
首次从该植物中分得。
1 　仪器和材料
核磁共振光谱用 J EOL J NM A500 (1 H2NMR ,
500 M Hz ,13 C2NMR ,125 M Hz) 型核磁共振仪测定
( TMS 内标) ; EI2MS 用 J EOL J MS700 (direct inlet ,
70 eV) 质谱仪和 V G7070 型质谱仪测定 ;熔点用
WC21 型显微熔点测定仪测定 ; TL C 用硅胶 GF254 ;
柱色谱硅胶 (200～300 目) 均系青岛海洋化工厂生
产 ;试剂规格均为分析纯 ;实验用药材产地湖南 ,购
于延边医药公司 ,由延边大学药学院刘永镇教授鉴
定为绵萆薢 D1 septemloba Thunb1 。
2 　提取与分离
绵萆薢 (312 kg) 95 %乙醇加热回流提取 3 次 ,
每次 3 h ,合并醇提液 ,减压回收乙醇至无醇味 ,得
醇浸膏 ,用适量水溶解 ,依次用石油醚、醋酸乙酯萃
取 ,回收溶剂 ,分得石油醚、醋酸乙酯提取物及水相
残余部分。石油醚提取物经反复硅胶柱色谱 ,分别
用不同比例的石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱 ,洗脱物分
别进行 GC2MS 分析得到化合物 Ⅰ～ Ⅵ和重结晶处
理得到化合物 Ⅶ～Ⅸ。醋酸乙酯提取物经反复硅胶
柱色谱 ,分别用不同比例的氯仿2甲醇梯度洗脱 ,经
重结晶得到化合物Ⅹ～ ⅩⅢ。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ～ Ⅵ通过气相色谱质谱联用法分析鉴
定了其结构 ,见表 1。
　　化合物 Ⅶ:白色片状结晶 ( MeO H) , mp 137～
138 ℃。Liebermann2Burchrd 反应阳性。 IR νKBrmax
(cm - 1 ) : 3 412 , 2 962 , 2 933 , 2 851 , 1 649 , 1 464 ,
1 076。EI2MS 谱中给出分子离子峰m/ z : 414 [ M ] +
和碎片峰 399 ,396 ,381 ,255。1 H2NMR ( CDCl3 ) 谱
中 ,高场区δ017～213 给出甾醇类特征脂肪氢信
号 ;一个连氧碳上质子信号δ315 (1 H ,m , H23) ,一
表 1 　通过 GC2MS分析鉴定的化合物 Ⅰ～ Ⅵ
Table 1 　Analysis of compounds Ⅰ—Ⅵby GC2MS
编号 保留时间 化合物名称 质量分数/ %
Ⅰ 4199 4 ,82二甲基21 ,72壬二烯 161 49
Ⅱ 5111 52异丙基22 ,82二甲基环癸酮 181 33
Ⅲ 5139 3 ,72二甲基262辛烯212醇甲酯 361 53
Ⅳ 9195 十二酸甲酯 71 93
Ⅴ 14125 N , N′2二硝基21 ,22环己二胺 91 32
Ⅵ 14164 12辛炔242醇 21 96
个烯氢质子信号δ513 (1 H ,m , H26) 。化合物 Ⅶ与
β2谷甾醇对照品 IR 数据一致。TL C 中[ (正己烷2醋
酸乙酯 5 ∶1)洗脱 ]Rf = 0145 ,与β2谷甾醇对照品对
照 ,显色行为一致 ,因此鉴定该化合物为β2谷甾醇。
　　化合物 Ⅷ:白色粉末状结晶 (MeO H) ,mp 60～
62 ℃。EI2MS m/ z : 256 [ M ] + , 213 , 185 , 157 , 143 ,
129 ,及连续失去亚甲基碎片离子 69 , 57 , 43。IR
νKBrmax ( cm - 1 ) : 3 373 , 1 705 , 1 053 , 2 924 , 2 852。
1 H2NMR ( CDCl3 )δ: 2135 ( 2 H , t ) , 1163 ( 2 H , m) ,
1125 (24 H , brs) ,0188 (3 H , t ) 。13 C2NMR ( CDCl3 )
δ:18015 ( C21) ,3410 ( C22) ,3119 (C24) ,2912 ( C26) ,
2915 (C27～12) ,2914 ( C213) ,2913 ( C25) ,2911 ( C2
4) ,2416 (C23) ,2217 (C215) ,1411 (C216) 。与文献报
道[2 ]对照 ,将其鉴定为棕榈酸。
化合物 Ⅸ: 白色粉末状结晶 ( MeO H ) , mp
137～138 ℃。Liebermann2Burchard 反应阳性。IR
νKBrmax ( cm - 1 ) : 3 429 , 1 464 , 1 380 , 1 061。1 H2NMR
(CDCl3 )δ:0169 (3 H ,s) ,0183 (3 H ,d , J = 615 Hz) ,
0185 (6 H ,d , J = 615 Hz) ,1102 (3 H , s) ,1103 (3 H ,
d ,J = 617 Hz) ,3152 (1 H , m) ,5136 (1 H ,d , J = 515
Hz) 。13 C2NMR (CDCl3 )δ: 3715 ( C21) ,3119 ( C22) ,
7019 (C23) ,4312 ( C24) , 14012 ( C25) , 1211 7 ( C26) ,
3110 ( C27) , 3113 ( C28) , 5111 ( C29) , 3616 ( C210) ,
2113 (C211) ,3919 (C212) ,4216 (C213) ,5619 (C214) ,
2416 (C215) ,2911 (C216) ,5614 (C217) ,1216 (C218) ,
1915 ( C219) , 4018 ( C220) , 2118 ( C221) , 13818 ( C2
22) ,12819 ( C223) , 5115 ( C224) , 3210 ( C225) , 1911
(C226) ,2114 (C227) ,2515 (C228) ,1119 ( C229) 。化
合物 Ⅸ与豆甾醇对照品 IR 数据一致。其 NMR 数
据与文献报道[3 ]对照一致 ,将其鉴定为豆甾醇。
化合物 Ⅹ: 红色无定形粉末 ( MeO H ) , mp
268～ 270 ℃; EI2MS ( negative ) m/ z : 2691058 8 ;
1 H2NMR (CDCl3 )δ:6122 (1 H ,s , H23) ,8194 (1 H ,s ,
H25) ,7121 (1 H , s , H28) ,7197 (1 H , d , J = 815 Hz ,
H29) ,7180 (1 H ,d ,J = 815 Hz , H210) ,3184 (3 H ,s ,
CH3 ) 。13 C2NMR (CDCl3 )δ: 18813 ( C24) ,18014 ( C2
·5201·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
1) ,15812 (C22) ,15019 (C26) ,14913 (C27) ,13318 (C2
8a) , 13116 ( C29 ) , 12815 ( C210a ) , 12511 ( C24b ) ,
12413 (C24a) ,11819 ( C210) ,11212 ( C23) ,11013 ( C2
8) ,10916 ( C25) ,5612 (2COCH3 ) 。将其 NMR 数据
与文献报道[4 ]对照 ,鉴定为 6 ,72二羟基222甲氧基21 ,
42菲二酮。
化合物 Ⅺ:白色针状结晶 ( MeO H) , mp 204～
206 ℃。IRνKBrmax (cm - 1 )中给出羟基吸收峰 :3 452 ,甾
体母核特征吸收峰 : 980 , 919 , 897 , 867。EI2MS
m/ z :414 , 300 , 282 , 271 , 139 , 126 , 115。1 H2NMR
(CDCl3 )δ:0179 (3 H ,s , H218) ,0197 (3 H ,d , J = 710
Hz , H227) ,1103 (3 H ,s , H219) ,1159 (3 H ,d , J = 611
Hz , H221) , 3138 ( 2 H , m , H226) , 3143 (1 H , m , H2
3) , 5134 ( 1 H , d , J = 511 Hz , H26 ) 。13 C2NMR
(CDCl3 )δ:3713 ( C21) ,3118 (C22) ,7118 ( C23) ,4210
(C24) ,14018 ( C25) , 12114 ( C26) , 3210 ( C27) , 3115
(C28) ,5011 ( C29) , 3618 ( C210) , 2019 ( C211) , 3919
(C212) ,4012 (C213) ,5616 (C214) ,3118 (C215) ,8018
(C216) ,6212 (C217) ,1613 (C218) ,1914 (C219) ,4116
(C220) , 1415 ( C221) , 10913 ( C222) , 3114 ( C223) ,
2819 (C224) ,3015 (C225) ,6618 (C226) ,1711 (C227) 。
将其 NMR 数据与文献报道[5 ] 对照 ,鉴定为薯蓣皂
苷元。
化合物 ⅩⅡ:白色片状结晶 (MeO H) ,mp 210～
211 ℃。EI2MS m/ z : 431 , 271 , 139 , 126 , 115。
1 H2NMR (CDCl3 )δ:0179 (3 H , s , H218) ,0197 (3 H ,
d , J = 710 Hz , H227 ) , 0199 ( 3 H , s , H219 ) , 1150
(3 H , d , J = 611 Hz , H221) , 3137 ( 1 H , m , H21) ,
3147 (1 H ,m , H23) ,5158 (1 H ,d , J = 512 Hz , H26) 。
13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 7311 ( C21) , 4219 ( C22) , 6814
(C23) ,4219 ( C24) , 13513 ( C25) , 12612 ( C26) , 3215
(C27) ,3115 (C28) ,5014 (C29) ,4114 (C210) ,3314 (C2
11) ,4012 (C212) ,3917 (C213) ,5615 (C214) ,3211 (C2
15) ,8018 (C216) ,6210 (C217) ,1613 (C218) ,1312 (C2
19) ,4116 ( C220) , 1415 ( C221) , 10913 ( C222) , 3013
(C223) ,2818 (C224) ,3119 (C225) ,6618 (C226) ,1711
(C227) 。将其 NMR 数据与文献报道[6 ] 对照 ,鉴定
为鲁可斯皂苷元。
化合物 ⅩⅢ: 白色颗粒状固体 ( MeO H ) , mp
263～265 ℃。Liebermann2Burchard 反应和 Molish
反应均呈阳性 ; 1 H2NMR ( CDCl3 )δ: 0159 , 0177 ,
0195 ,0196 ,1102 ,1104 (6 个 CH3 ) ,3165 (1 H ,m , H2
3) , 4123 ( 1 H , d) , 5105 ( 2 H , m , H222 , 23 ) , 5137
(1 H ,brs , H26) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 3712 ( C21) ,
2918 ( C22) , 7917 ( C23) , 3819 ( C24) , 14113 ( C25) ,
12210 ( C26) , 3119 ( C27) , 3118 ( C28) , 5011 ( C29) ,
3617 (C210) ,2215 (C211) ,3917 (C212) ,4213 (C213) ,
5611 (C214) ,2419 (C215) ,2913 (C216) ,5617 (C217) ,
1212 (C218) ,191 3 ( C219) ,4015 ( C220) ,2110 ( C221 ,
13813 ( C222) , 12913 ( C223) , 5113 ( C224) , 3119 ( C2
25) ,1910 (C226) ,2216 (C227) ,2516 (C228) ,1212 (C2
29) ,10113 (C21′) ,7611 (C22′) ,7714 (C23′) ,7013 (C2
4′) ,7712 (C25′) ,6315 (C26′) 。其他光谱数据均与豆
甾醇232O2β2D2葡萄糖苷[7 ] 的文献对照基本一致 ,因
此鉴定该化合物为豆甾醇232O2β2D2葡萄糖苷。
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心叶淫羊藿化学成分研究
杨 　云 3张寒娟 ,贺海花 ,朱振华
(河南中医学院药学院 ,河南 郑州 　450008)
摘 　要 :目的 　研究心叶淫羊藿 Epimedi um brevicornum 的化学成分。方法 　通过多种色谱手段 ,对淫羊藿的叶子
进行成分分离 ,通过理化方法和化合物波谱数据进行结构鉴定。结果 　分离得到 10 个化合物 ,分别鉴定为对硝基
·6201· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
3 收稿日期 :2008209215　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :郑州市科技攻关项目 (074SGY3320323)3 通讯作者　杨　云　Tel : (0371) 65680605 　E2mail :mervynxiaohan @yahoo1cm