全 文 ：·1788· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月
化合物V：淡黄色粉末状结晶，mp259℃，HCI—
Mg反应呈紫红色，质谱测定相对分子质量为610，
分子式为C：。H。。O。。。IR图与Sadtler标准图谱中橙
皮苷的图谱一致。熔点、UV和1H—NMR波谱数据与
文献报道一致[4]，与标准品混合熔点不下降，故鉴定
化合物V为橙皮苷(hesperidin)。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp231～232℃，HCI—Mg
反应呈阳性。IRv然(cml)：3480，320(0H)，
l656(C一0)，1600，1559，1500，1453，1360，
1 300，1207，1098，1070，1015，997，865，815，
800。UVA篇拳Hnm：255，353。MSm／z：464(M+)，
423，388，355，325，302，273，207，153，137。1H—NMR
(DMSO—d。)艿：3．25～3．65(6H，m，半乳糖基中6个
H)，5．36(1H，d，J一7．4Hz，H一1”)，6．20(1H，d，J一
2．2Hz，H一6)，6．41(1H，d，J一2．6Hz，H一8)，6．75
(1H，d，J一8．7Hz，H一5’)，7．50(1H，d，J一2．1Hz，
H一2’)，7．68(1H，dd，J一2．5，8．6Hz，H一67)，9．10
(1H，s)，9．80(1H，s)，(OH一37，4’)，10．90(1H，s，
OH一7)，12．59(1H，s，OH一5)。13C—NMR(DMSO—d。)
艿：156．2(C一2)，130．7(C一3)，177．8(C一4)，160．9(C一
5)，98．5(C一6)，164．1(C一7)，93．7(C一8)，156．7(C一
9)，103．1(C一10)，120．9(C一17)，115．20(C一2‘)，
144．5(C～37)，148．5(C一47)，115．9(C一57)，120．9(C一
67)，100．9(C一1”)，71．2(C一2”)，74．1(C一3”)，65．8(C一
4”)，76．9(C一5”)，60．6(C一6”)。HCl水解后TLC检查
为槲皮素，糖为半乳糖，与文献报道一致Is]，故鉴定
化合物Ⅵ为金丝桃苷(hyperoside)。
References：
[1]Editorial0ff ceofNationalChineseHerbalMedicineCollec—
tion．CollectionofNationalChineseHerbalMedicine(全国中
草药汇编)[M]．Beiiing：People’sMedicalPublishing
House，1977．
[2]ZhuH，LiuZJ，ZhengYL，eta1．Inhibitoryeffectsofthe
waterxtractsfromrootsofGossampinusmalabariaonS一180
口]．FujianMedJ(福建医药杂志)，1998，20(4)：103．
[3]PanQ，YangPQ，ChenGH，eta1．Studiesonthechemical
constituentsoftraditionalTibetanmedicinalherbShengdeng
(Rhamnellagi gitica)(I)口]．ChinTraditHerbDrugs
(中草药)，1998，29(2)：76—79．
[4]ResearchGroupofPhytochemistry，ShanghaiInstituteof
MateriaMedica，ChineseAcad myofSciences．TheHand-
bookofFlavonoidIdentification(黄酮体化合物鉴定手册)
[M]．Beijing：SciencePress，1981．
[53JinX，LiJS，YangMW．StudiesonflavonoidsofCu cuta
chinensisLam[J]．ChinaJMaterMed(中国中药杂志)，
1992，15(5)：292．
[6]LingY，ZhangYL，CaiS．Studiesonchemicalconstituents
ofTaraxacumsinicumKitag[J]．ChinaJMaterMed(中国
中药杂志)，1998，23(4)：323—233．
[7]FengSL，SuC，DuanSY，eta1．Chemicalconstituents
fromSalixoritrephaSchneid口]．ChinaJMaterMed(中国
中药杂志)，2001，26(9){607—608．
[8]ChenSB，WangLW，LiaoMC，eta1．Studiesonchemical
constituentsfromAquilegiacalcarataM xim(I)[J]．Chi-
tinJMaterMed(中国中药杂志)，2001，26(7)：472—474．
黄杞茎皮化学成分研究
何际婵h2，韦 松1，兰树彬1，许学健1
(1．广西中医学院药学系，广西南宁530001；2．中国热带农业科学院，海南儋州571737)
黄杞EngelhardtiaroxburghianaWall．为胡桃
科黄杞属植物，以叶或茎皮入药。该属植物我国有8
种，分布在长江流域以南地区，资源十分丰富[1]。茎
皮用于湿热黄疸，呕吐、泄泻。叶用于暑热口渴、食
滞[2]。叶在广西民间还作为甜茶使用，可预防高血
压，并有降血脂作用。从同属植物分离出黄酮化合
物、三萜酸等，未见有黄杞茎皮的化学研究报道。笔
者对黄杞茎皮进行了化学成分研究，从中分离并鉴
定了6个化合物，分别是正十八碳酸(steariccid，
I)、／3-谷甾醇(]3-sitosterol，Ⅱ)、3一表一自桦酸(3一epi—
betulinic，Ⅲ)、狗脊蕨酸(woodwardicacid，Ⅳ)、阿
福豆苷(afzelin，V)和槲皮苷(quercitrin，VI)。并对
总黄酮(主要成分是V、Ⅵ)进行了降血糖试验，证明
有良好降血糖作用。化合物I～V是首次从该植物
中分离得到。
1仪器与材料
日本岛津公司UV一160A紫外一可见分光光度
仪，Varian公司INOVA500NB超导核磁共振仪，
VG公司ZAB—HS质谱仪，Perkin—Elmer公司Spec—
trumOne傅里叶变换红外光谱仪，色谱硅胶、聚酰
胺薄膜等为青岛海洋化工厂产品。黄杞茎皮采自广
西南宁郊区，经刘寿养副教授鉴定为E．roxtmrghi一
收稿日期：2006—07—04
作者简介：何际婵(1976一)，女，广西玉林人，助理研究员，硕士，2004年至今在中国热带农业科学院热带作物品种资源所南药研究中心
工作，主要从事天然药物化学成分的分离、鉴定等工作。Tel：(0898)23300268E—mail：hejiehan@sohu．corn
万方数据
中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月·1789·
anaWall．的茎皮。
2提取与分离
黄杞茎皮粗粉11．5kg，用95％乙醇渗漉提取，
合并提取液，减压回收得粗提物，将粗提物分别用石
油醚和乙醇萃取。石油醚部分30g在硅胶柱上用石
油醚一醋酸乙酯洗脱得化合物I(80mg)、Ⅱ(122
mg)、Ⅲ(360mg)、IV(40rag)。乙醇部分30g在硅
胶柱上用氯仿一甲醇洗脱得V(102mg)和一黄色混
合物，经制备TLC，得少量V和VI(50rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色颗粒，mp72～73℃，IR蜷塞
(cm_1)：3200～2700(一COOH)，1706(一C=O)，
729，720[一(CH2)。一，，z≥4]；1H—NMR(CDCl3)艿：
0．894(3H，t，J一7．0Hz，CH3)，1。284(br，s，CH2×
，z)，1．662(2H，m，CH2—8)，2．358(2H，t，J一7．5Hz，
CH2一a)；13C—NMR(CDCl3艿)：1位至18位碳的化学
位移为：179．881(C一1)，34．030(C一2)，31．942(C一
3)，29．716～29．082(C一4～15)，24．699(C一16)，
22．695(C一17)，14．106(C一18)。以上数据与化合物
正十八碳酸一致[3]，故鉴定化合物I为正十八碳酸。
化合物Ⅱ：白色晶体，mp136～137℃，Lieber—
mann—Burchard反应呈阳性。与p谷甾醇对照品共
薄层，Rf值一致，混合熔点不下降。鉴定化合物Ⅱ为
p谷甾醇。
化合物Ⅲ：白色片晶，mp290～291℃。分子式
为C30H4803，IR蜷。B。r(cm叫)：3445(一OH)；3076，
1644，1418，908，882(一C—CH2)；3200～2800，
1705(一C00H)；FAB—MSm／z：457(M++H)，456
(M+)，438，423，411，248，219，207，189。呈羽扇豆
烷型五环三萜的特征裂解。1H—NMR(CDCl。，艿)：
0．80～2．40呈山峰状。0．819(3H，s)，0．840(3H，
s)，0．933(3H，s)，0．940(3H，s)，0．995(3H，s)，
1．692(3H，s，C扩H3)为6个甲基，3．386(1H，d，，一
2．5Hz，C3一BH)，4．607(1H，d，J一1．5Hz，C29一Ha)，
4．740(1H，d，，一2．0Hz，C29一Hb)，13C—NMR(CD—
Cl。，艿)：1位至30位碳的化学位移值分别为：38．453
(C一1)，25．558(C一2)，76．311(C一3)，37．566(C一4)，
50．351(C一5)，19．392(C一6)，33．392(C一7)，40．953
(C一8)，49．384(C一9)，37．083(C一10)，22．112(C一
11)，25．440(C一12)，37．390(C一13)，42．566(C一14)，
30．660(C一15)，32．229(C—16)，56．451(C一17)，
46．994(C一18)，49．127(C一19)，150．421(C一20)，
29．707(C一21)，34．260(C一22)，15．939(C一23)，
28．263(C一24)，18．285(C一25)，16．093(C一26)，
14．832(C～27)，181．593(C一28)，109．698(C一29)，
20．763(C一30)。以上数据与化合物3一表一白桦酸一
致[4’5。，故鉴定化合物Ⅲ为3一表一白桦酸。
化合物Ⅳ：白色粉末，mp265，--267℃。分子式
为C30H4803，IRv鉴(cm_1)：3470(一0H)；3072，
1641，1388，919，883(一C=CH2)；3600～750，
1686(一C00H)；FAB—MS优／2：457(Mr+H)，456
(M+)，441，438，411，237，219，189，175。呈何帕烷
型五环三萜的特征裂解[5]。1H—NMR(DMSO—d。，艿)：
0．60～2．30呈山峰状。0．653(3H，s)，0．781(3H，
s)，0．873(6H，s)，0．931(3H，s)，1．646(3H，s，C30—
H3)为6个甲基，4．185(1H，d，J一6．0Hz，C3一aH)，
4．560(1H，d，，=2．0Hz，C29一Ha)，4．687(1H，d，
J=1．5Hz，C29一Hb)，11．972(1H，s，COOH)。
”C—NMR(DMSO—d。，艿)：1位至30位碳的化学位移
值分别为：38．187(C一1)，27．060(C一2)，76．699(C一
3)，55．316(C一4)，54．823(C一5)，20．365(C一6)，
33．847(C～7 40．178(C一8)，49．836(C一9)，36．638
(C一10)，17．860(C一11)，25．004(C一12)，37．523(C一
13)，41．912(C一14)，30．036(C一15)，31．628(C一16)，
48．493(C一17)，46．502(C一18)，36．224(C一19)，
29．094(C一20)，48．500(C一21)，150．190(C一22)，
15．641(C一23)，177．054(C一24)，15．812(C一25)，
15．641(C一26)，14．284(C一27)，18．852(C一28)，
109．437(C一29)，27．981(C一30)。以上数据与化合物
狗脊蕨酸一致口]，故鉴定化合物Ⅳ为狗脊蕨酸。
化合物V：黄色粉末，mp173～174℃，分子式
C。，H。。O，。，Molish反应阳性，HCl一Mg反应阳性。IR
v黑(cm-1)：3292(一OH)，1655(一C—O)，．1612，
1571，1498(苯环)。UV五辫Hnm：265，342。FAB—
MSm／z：433(M++H)，286(苷元)，258，152，134，
124，121，98。1H—NMR(DMSO—d。，艿)：12．614(1H，
s，5-OH)，10．787(1H，s，7-OH)，10．131(1H，s，47一
OH)，7．757(2H，dd，J一9．0，3．0Hz，H一27，67)，
6．917(2H，dd，J一9．0，3．0Hz H一37，57)，6．410
(1H，d，J一2．0Hz，H一8)，6．212(1H，d，J一2．0Hz，
H一6)，5．308(1H，d，J=1．5Hz，H一1”)，4．875～
3．105(7H，糖上其余质子)，0．882(3H，d，t，一5．5
Hz，CH3—6”)。13C—NMR(DMSO—d6，艿)：2位至6”位
碳的化学位移值分别为：156．421(C一2)，134．179
(C一3)，177．651(C一4)，161．232(C一5)，98．631(C一
6)，164．121(C一7)，93．642(C一8)，157．106(C一9)，
104．085(C一10)，120．463(C一17)，130．464(C一2‘)，
(下转第1856页)
万方数据
·1856· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第12期2006年12月
3．1 按WHO的疗效评定标准分为[1]：完全缓解
(CR)、部分缓解(PR)、无变化(MR)、进展(PD)、
有效率为(CR+PR)。结果见表1。两组有效率分别
为76％和46．5％，两组比较差异显著(P<0．05)。
表1两组嘘床疗效比较
Table1 Comparisonofclinicaltherapeuticff acy
betweentwogroups
与对照组比较：+尸
胸闷等症状消失为显效；减轻为有效；无变化或加重
为无效。治疗组50例中，显效14例，有效25例，无
效11例。对照组40例中，显效6例，有效14例，无
效20例。两组总有效率分别为78％和50％，经统
计学处理，差异有显著性(P<0．05)。
3．3 不良反应：按WH0抗癌药物急性及亚急性
毒性表现与分级标准观察和记录[1]，分为0度、I
度、Ⅱ度、Ⅲ度和Ⅳ度。两组治疗后不良反应发生率，
治疗组明显低于对照组，经统计学处理差异显著
(P<0．05)，见表2。
3．4生活质量：采用卡纸(Karnofsky)计分标准
评定[2]，治疗组50例中，稳定或提高44例，降低6
例，对照组40例中，稳定或提高26例，下降14例。
两组比较经统计学处理差异有显著性(P<0．05)。
表2急性不良反应比较
Table2 Comparisonofacuteadverseeactions
betweentwogroups
4讨论
中晚期肺癌患者往往体质较差，单采用放化疗
因其不良反应会使患者难以耐受而经常导致放化疗
不能正常进行，甚至会加重病情。而采用中药加放化
疗则可以克服上述不足，使患者能顺利进行常规治
疗，缓解病情。近年来，在临床中将益肺清化膏与放
疗结合治疗中、晚期肺癌患者收到了较好的疗效。益
肺清化膏属中药制剂，由黄芪、党参、北沙参、仙鹤
草、拳参、败酱草、白花蛇舌草等药味组成，具有益气
养阴、凉血止血、化痰止咳、清热解毒等功效。本实验
证明，益肺清化膏不仅有抗肺癌作用，同时有减少放
疗不良反应作用，保护人体造血系统和免疫功能的
作用，从而增加放疗疗效，达到改善患者生活质量，
延长生存期的作用。
References2
[1]SunY，ZhouJC．InternalOperationofClinicalOncology
(内科肿瘤学)[M]．Beijing：People’SMedicalPublishing
House。1996．
[2]LiPW．CombinationofChi eseMedicinea dWestern
MedicineO cology(中西医结合肿瘤学)[M]．Beijing：
TraditionalChineseMedicinePublishingHouse，1997．
(上接第1789页)
115．310(C一37)，159．906(C一47)，115．310(C一57)，
130。646(C一67)，101．728(C一1”)，70．313(C一2”)，
70．506(C一3”)，71．095(C一4”)，70．000(C一5”)，
17．355(C一6”)。以上数据与化合物阿福豆苷一
致[7’8]，故鉴定化合物V为阿福豆苷。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp192～193℃，分子式
C。。H2。0⋯Molish反应阳性，HCl一Mg反应阳性。
IR、1H—NMR和”C—NMR光谱数据与化合物槲皮苷
一致[9]，故鉴定化合物Ⅵ为槲皮苷。
References：
[1]DeleetisFloraeR ipublicaePopularisS nicae，Agendae
AcademicaS nicaeEdita．FloraReipublicaePopularisSinicae
(中国植物志)[M]．Tomus27．Beijing：SciencePress，
1979．
[2]GuangxiinstituteofTCM．GuangxiCataloguefMedicinal
Plants(广西药用植物名录)[M]．Nanning：People’S
PublishingHouseofGuangxi，1986．
[3]ZhangQY，WuG，LiuHY，ela1．Newsteroidglycoside
derivativesfromStelmatocrypto”khasiarum[J]．ChinTradit
HerbDrugs(中草药)，2002，3(1)：6-8．
[4]HerzW，SanthanamPS，GahlbergI．3-epi—Betulinicacid，
a newtriterpenoidfromPicramniapentandra[J]．
Phytochemistry，1972，11(5)：3061—3063．
[5]LiJS，JiangZH，MuZB，ela1．Theetherconstituents
fromthebarkofEngelhardtiafenzellMerr．口]．JPlant
ResourEnviron(植物资源与环境)，1993，2(1)：7-9．
r6]MurakamiT，ChenCM．UberdiebestandteileerRhizome
vonWoodwardiaorientalisSw．[J]．ChemP aBull，
1971，19(1)：25—30．
[7]ChiJD，XuLX．Studiesonaflavonoidc mpoundinGinkgo
bilobaL．1eaves[J]．ChinaJChinMaterMed(中国中药杂
志)，1998，3(4)：233—234．
[8]ZhengSz，WangDY，LiuWX，eta1．Studiesonthe
flavonoidsf fruitsof PolygnumorientaleL． [J]．J
NorthwestNormUniv：NatSci(西北师范大学学报：自然科
学版)，1999，35(4)：42—45．
[9]ZhangCF，SunQS，ZhaoYY，eta1．Studiesonflavonoids
fromleavesofLinderaaggregata(Sims)Kosterm[J]．Chin
JMedChem(中国药物化学杂志)，2001，11(5)：274—276．
万方数据
黄杞茎皮化学成分研究
作者： 何际婵， 韦松， 兰树彬， 许学健
作者单位： 何际婵(广西中医学院药学系,广西,南宁,530001;中国热带农业科学院,海南,儋州,571737)
， 韦松,兰树彬,许学健(广西中医学院药学系,广西,南宁,530001)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(12)
被引用次数： 2次
参考文献(9条)
1.中国科学院中国植物志编辑委员会 中国植物志 1979
2.Guangxi institute of TCM 广西药用植物名录 1986
3.Zhang Q Y;Wu G;Liu H Y New steroid glycoside derivatives from Stelmatocrypton khasiarum[期刊论文]-
中草药 2002(01)
4.Herz W;Santhanam P S;Gahlberg Ⅰ 3-epi-Betulinic acid,a new triterpenoid from Picramnia pentandra
[外文期刊] 1972(05)
5.Li J S;Jiang Z H;Mu Z B The ether constituents from the bark of Engelhardtia fenzell Merr 1993(01)
6.Murakami T;Chen C M Uber die bestandteile der Rhizome von Woodwardia orientalis Sw 1971(01)
7.Chi J D;Xu L X Studies on a flavonoid compound in Ginkgo biloba L.leaves 1998(04)
8.Zheng S Z;Wang D Y;Liu W X Studies on the flavonoids of fruits of Polygnum orientale L[期刊论文]-
西北师范大学学报(自然科学版) 1999(04)
9.Zhang C F;Sun Q S;Zhao Y Y Studies on flavonoids from leaves of Lindera aggregata (Sims) Kosterm
[期刊论文]-中国药物化学杂志 2001(05)
引证文献(2条)
1.尚小雅.郭妙茹.赵琮玮.李帅 野八角化学成分的研究[期刊论文]-中国中药杂志 2008(21)
2.吴威.李巍.张易.赵余庆 胡桃科植物的化学成分与生物活性研究进展[期刊论文]-中草药 2013(17)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200612011.aspx