全 文 ：植物资源与环境 2 9 9 3 , 2 ( l ) : 7~ 9
J 臾扩翔蛇 of P如砚 t 凡胡脚哪 “耐 瓜 2瘫溯 ,抽即材
少叶黄祀茎皮的脂溶性成分 `
李家升 姜志宏 母泽波 周荣汉
(中国药科大学植物化学分类室 , 南京 21 0 0 3 8)
摘要 从胡桃科 ( (uJ 以a nd
~
)植物少叶黄祀扭 .州俪血必 了娜洲“ M er r . )茎皮的乙醚提取液中分离到
3 个脂溶性化合物 ,经光谱数据分析分别鉴定为 压谷幽醇 〔 I 〕 (件 ist oset or l)
、
3
一表白桦脂酸 〔 l 〕 ( 3 -
e p i
一比 t u l i n i c a e id )和 3一表白桦脂酸乙酸醋 〔 l 〕( 3 一。 p i一加 t u l i n i c a e id a ce at t e ) ,均为首次从该属植物中获
得 ,其中〔 皿 〕为一新的天然产物 。
关锐词 少叶黄祀 ;压谷幽醇 ; 3一表白桦脂酸 ; 3一表白桦脂酸乙酸醋
T h e e ht e r e o n s it t u e n招 f r o m t h e b a r k s o f E 牡少 l人。 r d t诬a f e 牡貂正玄玄 M e r r . L i J i a 一 S h e n g ,
J ia n g Z h i一 H o n g
,
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一
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P h a r m a e e u t i e a l U n i v e r s i t y
,
N a n ji n s 2 1 0 0 3 8 )
,
J
. 尸勿砚2 1饱战关 J , . & 瓜柳侃 . 1 9 9 3 , 2 ( 1 ) : 7
~ 9
T h r e e e o n s t i t u e n t s i s o l a te d f r o m e th e r e x t r a e t s o f t h e b a r k s o f 枷卯的 J沪 dt 必 . f泛刃乙韶既艺 M e r r .
( J u g la n d a e e a e ) w e r e f i r就 f o u n d i n t h is g e n u s . aB s e d o n t h e P h y s ie a l a n d s Pe e t r o s e o P i e d a t a ,
t h e y w e r e id e n ti f ie d a s 压 s i t o s t e r o l , 3一 e Pi一 b e t u li n i e a e i d a n d 3一 e P i一 b e t u l in i e a e i d a e e t a t e a n d
t h e l a s t o n
e
w a s a n
e w n a t u r a l P r od u e t
.
K e y w o r d s 瓜癸站侧倪放 了加刀叫巍M e r r . ; 日一 s i tos te r o l ; 3一 e P i一 be t u li n i e a e i d , 3一 e P i一 be t u l i n ie a e i d
a C e ta t e
价录 黄祀属是胡桃科 ( J ug lan d ac ca e ) 中最原始的属 ,它的分布区从我国长江流域以南地 区通过
中南半岛 、菲律宾群岛到伊里安岛 ,约 15 种 。 我国有 8 种 , 资源非常丰富 〔, , 幻 , 长期以来作为经
济植物 , 从中提取纤维素和含量较高的靴质〔 3〕 。 少叶黄祀 (肠妇物 , 成如 伽肥城 M er r . )及其同属植
物黄祀 ( E . 入砚加护妒必加 w al ) 树皮在民间常用于行气化湿 , 导滞 , 治疗腹胀和泻泄 以〕 ; 树叶作为
甜茶在广东一带广为使用 。
关于黄祀属植物的化学成分 , 国内外报道较少 。 1 9 4 0一 1 9 6 0 年 , 日本学者富永敏夫等〔6 〕对
我国台湾产黄祀属植物 E . 介尸硼胡朋 H ay . 进行 了研究 , 从黄祀树皮中分离出 12 个黄酮化合
物 : 3 , 5 , 7 , 4几 四经基 二 氢黄 酮 醇 、 3 , 5 , 7 , 4犯四 经基黄 酮 醇 、 e n 即 l i t i n ( a ) 、 n e o e n g e li t i n ( b ) 、
iso e n罗 li t i n ( c ) 、 n e o i s o e n g e li t i n ( d ) 、 a s t i zb i n (落新妇贰 e ) 、 n e oa s ti一b i n (新落新妇贰 f ) 、 i s o a s t i l b i n (异
落新妇贰 s ) 、 n e o s s o ast i b i n (新异落新妇贰 h ) 、 a f z e zin ( i ) 、 q u e r e i t r i n (懈皮贰 j ) 。 1 9 8 8 年 , K a sa i
等在 E . 咖卵娩沁 树叶中也分离到 e 、 f 、 g 、 h ,此外还得到 l 个色原酮类化合物 〔7〕 。
收稿 日期 19 9 2一 0 8一 3 1
, 中国科学院植物研究所系统与进 化开放实验室资助项 目
8 植 物 资 源 与 环 境 2卷
然而对少叶黄祀的研究 ,还未见报道 ,作者从其茎皮的乙醚提取液中得到 3 个化合物 , 经
光谱数据分析分别鉴定为 庄谷 街醇 〔 I 〕 (日一 s i t o s t e r o l ) , 3一表白桦脂酸 〔 l 〕 ( 3一 e p i一 b e t u li n i c a c i d ) ,
3
一表 白桦脂酸乙酸醋 〔 l 〕 ( 3一 e p i一 b e t u lsn i e a e i d a e e ta t e ) ,均为从该属植物中首次获得 , 其中〔 l 〕
为一新的天然产物 。
实 验 部 分
少叶黄祀于 1 9 9 1年 n 月采于武夷山国家 自然保护区黄坑管理所大坡村 , 植物标本由周
荣汉教授鉴定 , 存放于本校植物化学分类研究室 。 熔点用 X4 型微量显微熔点测定仪测定 (未经
校正 ) , 红外 用 p ER K IN 一 E L M E R 9 8 3 记 录 , ` H N M R 谱和 ` 3 c N M R 谱仪 : v a r i a n 一 2 0 0 测定 , 均 以
C D cl
3为溶剂 , T M S 为内标 , 高分辨质谱用 J 一 30 0质谱仪测定 ; 层析用硅胶为青岛海洋化工厂产
品 , 1 0~ 4 0 件m 。
1
. 提取和分离
将少叶黄祀干皮 ( 自然干燥 )3 k g 粉碎 ,置沙氏提取器中用工业乙醇热回流 , 提至近无色 。
回收乙醇至成浸膏状 (重约 32 0 9 ) ,用硅藻土拌匀 ,用乙醚提取 ;将乙醚部分 回收溶剂至成浸膏
(重约 30 9 ) ,拌适量硅胶后上低压柱 ,用环己烷 , 乙酸乙醋 ( 9 , l) 冲洗 , 以 50 0 M L 为接收单
位 , 薄层检识 (展开系统 : 环 己烷 : 乙酸乙醋 ( 8 : 2 ) , 显色剂 : 香兰醛 一硫酸试剂 ) ,合并相同组
分 , 回收溶剂 ,放置得粗晶 A 、 B 、 C ,将 A 和 B 重结晶 ,得晶 班和 I ; C 重新经低压硅胶柱层析分
离得晶 l 。
.2 结构鉴定
( 1 ) 晶 I (丙酮重结晶 , 4 0 0 m g )为无色针状结晶 , m . p . 1 3 6 ~ 1 3 8℃ , L ie b e r m a n n 反应阳性 ,
与 卜谷街醇标准品混合熔点不下降 , I R器、 m 一 , : 3 4 5 0 , 2 9 6 0 , 2 9 4 0 , 1 4 6 8 , 9 6 0 , 5 4 0 ; H R 一 E IM s 提示
分子式为 e : , H 。。 o ( M + 4 1 4 . 3 88 9 ;计算值 4 14 . 3 8 6 2 ) m / z : 3 9 9 (M 一 C H 3 ) , 3 9 6 ( M 一H Z。 ) , 3 0 3 ( M 一 H Z
o
一
e 7H , )
,
2 7 5 ( M
一
H Zo
一
e oH 13 )
,
2 7 3 ( M
一
C l o H Z , )
,
2 5 5 ( M
一
e
工。H Z , 一 H 2 0 )
,
2 1 3 ( M
一
C
, 3H Z o o )
, 故确认晶 I
为 日一谷街醇 。
( 2 ) 晶 皿 ( 甲醇重结晶 , 4 0 m g )为无色片状结晶 , m . p . 2 7 7 ~ 2 8 0 ℃ , jL e be r m a n n 反应阳性 ,
一R点乳e m 一` : 3 4 3 5 , 3 4 0 0一 3 0 0 0 , 3 0 7 0 , 1 7 0 5 , 1 6 4 2 , 8 9 0 ; H R 一 EMI S 提示分子式为 C 3 oH 4。 o : ( M . W .
4 5 6
.
3 5 4 0 ; 计算值 4 5 6 . 3 6 0 4 ) m / z : ( % ) 4 5 6 ( M + ) , 4 3 8 ( 1 4 ) , 4 2 3 ( 8 ) , 4 1 0 ( 5 ) , 2 4 8 ( 3 2 ) , 2 2 0
( 2 4 )
,
2 1 9 ( 19 )
,
2 0 7 ( 4 7 )
,
2 0 3 ( 2 9 )
,
1 8 9 ( 10 0 )
,提示为 l u p a n e 烷型三菇〔 5〕 , `H N M R ( c D C 13 , p p m ) 6 :
0
.
7 6 1 ( 3 H
, s )
,
0
.
8 2 5 ( 3 H
, s )
,
0
.
9 3 5 ( 3H
, s )
,
0
.
9 6 5 ( 3 H
, s )
,
0
.
9 7 4 ( 3 H
, s )
,
1
.
6 1 6 ( 3 H
,
b r
.
s , 3 0C
-
H 3 )以上为六个 甲基 , 3 . 7 2 ( I H , d d , J 一 5 . 6H z , 3C 一 H ) , 4 . 6 0 ( I H , b r · , 2 9 C一 H ) , 4 . 7 7 ( I H , b r . , 2 9c -
H ) ;
’ 3
c N M R ( C D C 1
3 ,
p p m ) 6
: 1 位至 3 0 位碳的化学位移值分别为 : 3 8 . 7 , 2 7 . 4 , 7 8 , 8 , 3 8 . 8 , 5 5 . 4 ,
1 8
.
3
,
3 4
.
3
,
4 0
.
7
,
5 0
.
5
,
3 7
.
2
,
2 0
.
8
,
2 5
.
5
,
a 8
.
3
,
4 2
.
4
,
2 9
.
7
,
3 2
.
1
,
5 6
.
3 , 4 9
.
2
,
4 6
.
8
,
1 5 0
.
2
,
3 0
.
5
,
3 7
.
0
,
2 8
.
0
,
16
.
0
,
1 6
.
1
,
1 5
.
3
,
1遵. 7 , 1 8 2 . 8 , 1 0 9 . 8 , 19 . 4 ; 以上数据均与文献报道 〔8〕一致 ,
故确认晶 l 为 3一表 白桦脂酸 。
1期 李家升等 :少叶黄祀茎皮的脂溶性成分
C O O H
R 0
: R 一 H 皿 : R 一 A c
( 3) 晶 l (丙酮重结晶 , 60 m g ) 为无色针状结
晶 , m . p . 2 5 6一 2 5 9 ℃ , L ibe r m a n n 反应 阳性 , I R盖
。 m 一 1 : 3 6 0 0一 3 1 0 0 , 3 0 7 0 , 17 4 0 , 16 9 0 , 1 6 40 , 12 4 8 ,
8 2 9 ; H R
一
E IM S 提示 分 子式为 c 3 2 H 5。 o ; ( M . W .
4 9 8
.
3 7 0 1 ;计算值 4 9 8 . 3 7 0 9 ) tn / z : ( % ) 4 9 8 (M + ) ,
4 5 2 ( 4 )
,
4 3 8 ( 5 0 )
,
4 2 3 ( 1 6 )
,
2 4 9 ( 2 7 )
,
2 4 8 ( 7 3 )
,
2 0 3
( 4 7 )
,
2 0 2 ( 1 8 )
,
18 9 ( 1 0 0 ) ;
` H N M R ( C D C 13
,
P Pm ) 6
:
0
。
8 5 ( g H
, s )
,
0
.
9 4 ( 3 H
, s )
,
0
.
9 8 ( 3 H
, s )
,
1
.
6 9 ( 3H
,
s , 3 0C
一
H 3 )
,
2
.
0 6 ( 3 H
, s , C O C
一
H 3 )
,
4
.
5 1 ( I H
,
d d
,
J 一 5 . 6 H z , 3C 一 H ) , 4 . 6 1 ( I H , b r . , 2 9 C 一 H ) , 4 . 7 2
( I H
,
b r
. ,
2 9e
一
H ) ;
` 3
e N M R ( e D c l
: , p pm ) 6
: 1至 3 0位碳的化学位移顺序分别为 : 3 8 . 3 , 2 3 . 6 , 8 0 . 8 ,
3 7
.
7
,
5 5
.
4
,
1 6
.
1
,
3 4
.
2
,
4 0
.
6
,
5 0
.
3
,
3 7
.
0
,
2 0
.
8
,
2 5
.
4
,
3 7
.
6
,
4 2
.
3
,
2 9
.
6
,
3 2
.
1
,
5 6
.
3
,
4 9
.
2
,
4 6
.
9
,
1 5 0
.
1
,
3 0
.
5
,
3 6
.
9
,
2 7
.
9
,
1 6
.
4
,
1 6
,
1
,
1 6
.
1
,
1 4
.
6
,
18 2
.
8
,
1 0 9
.
8
,
1 9乒3 , 一 c o C H 3中的两个碳的
化学位移分别为 : 1 70 . 7 和 21 . 2 ,以上数据均与文献报道 〔幻一致 , 故确认晶 l 为 3一表白桦脂酸
乙酸醋 。
致谢 光谱测定得到中关村联合测试中心资助 ,野外采集得到武夷山保护 区何建源工程师协助 , 在此一并致谢
参 考 文 献
路安民 , 张志耘 . 19 90 : 植物分类 学报 2 8 (2 ) : 90 ~ 10 .2
中国植物 志编委会 . 1 9 7 9 : 中国植物志 (第 27 卷 ) , 科学 出版社 , 北京 . 1 1~ 18 页 .
商业部土产废品局 , 中科院植物所 . 19 6 1 : 中国经济植物志 ,科学 出版社 ,北京 . 42 , 10 5 6 页 .
福建中医研究所 . 19 8 3 : 福建药物志 (第二卷 ) , 福建科技出版社 , 福州 . 69 页 .
丛浦珠 . 19 87 : 质谱学在天然有机化学中的应用 , 科学出版社 ,北京 . 71 1 页 .
富永敏夫 , 吉村一成 . 10 6 0 : 药学杂志 ( 日 ) . 0 ( 1 0 ) : 1 3 4 5~ 1 3 4 7 .
R y o t i K , H aS
t o m i
, C W
e n h u a
.
1 9习8 : 〔饭湘 . 月钻” . . 召心 . 3 6 ( 10 ) 容 4 16 7 ·
H份 z w , P 5 aS n ha n a m , W In 助 r . 19 7 2 : 尸丙娜优加玲 . 1 1 : 3 0 6 1 ~ 3 0 6 3
蜂..
(责任编辑 : 管晓春 )
征稿简则 ( 七接 18 页 )
( 8) 参考文献 : 择主要的列入 , 未公开发表的资料不要引用 , 文献的排列顺序为中一 日一西一 俄文 , 中 、 日文
以姓氏笔划 、 外文按作者姓氏字母顺序编排 。 文献序号用方括号在正文中出现处的右上角注明 。 文献作者
3 人以下者 , 全部列出 , 3 人以上者 ,只列出前 3 人 ,后加“ 等 ” (中文 )或 以 ` . (外文 ) 。 书写格式为 :
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图书 : 序号 作者 . 年份 : 书名 (卷 ) , 出版社 , 出版地点 。 页码 。
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