全 文 ：·490· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月
化合物V：白色无定形粉末(石油醚一丙酮)，mp
50～53oC，分子式C39H4407N2；UV入攀Hnm：208，
230，276。IRv熙cm～：2950，2840，1610，1590，
1 510，1465，1430，1380，1320，1230，1195，
1170，1130，1030，830；EI—MS优屈：651(M十一1，
7)，430(11)，220(100)，205(98)，190(14)，161(5)；
1H—NMR、”C—NMR数据见表1和2，对照文献
ElO]，鉴定化合物V为唐松草西宾。
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东北鹤虱中一个具有抗菌活性的新喹酮类生物碱
张韶瑜1，盂 林1，高文远2，贾 伟3，段宏泉4。
(1．天津医科大学基础医学院，天津300070；2．天津大学药物科学与技术学院，天津300072；
3．上海交通大学药学院，上海 200030；4．天津医科大学药学院，天津300070)
摘要：目的对东北鹤虱的化学成分进行分离和结构鉴定并进行抗菌活性测定。方法通过硅胶柱色谱、凝胶柱
色谱等分离方法从东北鹤虱的BuOH提取物中分离得到一个新喹酮类化合物，以有机波谱方法(1H—NMR、
”C—NMR、2D—NMR、HR—MS，UV和IR等)进行结构鉴定，并以纸片琼脂扩散法进行抗菌活性测定。结果从东北
鹤虱中分离出一个新喹酮类生物碱，鉴定为8一甲氧基一4一喹酮一2一羧酸，并对铜绿假单胞菌、肠致病性大肠埃希菌、肺
炎克雷伯菌及表皮葡萄球菌具有抗菌活性。结论该化合物为一新化合物，并具有抗菌活性。
关键词：东北鹤虱；核磁共振波谱；喹酮；抗菌活性
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)04—0490—03
Anewquinolonealkaloidwithantibacterialact vityfromLappulaechinata
ZHANGShao—yul，MENGLinl，GAOWen—yuan2，JIAWei3，DUANHong—quan4
(1．CollegeofBasicMedicalScience，TianjinMedicalU iversity，Tianjin300070，China；2．TheCollegofPharmaceutical
ScienceandBiotechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China；3．CollegeofPharmacy，ShanghaiJi oTong
‘University，Shanghai200030，China；4．CollegeofPharmacy，TianjinMedicalUniversity，Tianjin300070，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethech micalconstituentsofLappulaechinataandeterminethe
antibacterialactivity．MethodsAnewquinolonealkaloidwasisolatedfromtheBuOHextractofL．echi—
natabysilicagelcolumnchromatographyandgelcolumnchromatography．Itsstructurewaidentifiedby
1H—NMR，13C—NMR，2D—NMR，HR—MS，UV，andI spectraldataanalysis．Itsantibacterialact vitywas
收稿日期：2004一10—19
基金项目：天津医科大学科研基金资助(03520026)
*通讯作者Tel：(022)23542838Fax：(022)23528891E-mail：duanhq@tijmu．edu．ca
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月·491·
determinedbyKBmethod．ResultsAnewquinoloealkaloidnamed8-methoxy一4一quinolone一2一caboxylic
acidwasisolatedfromL．echinataandw sfoundtohaveantibacterialact vityonPseudomonaspyocyanea
ATCC27853，EPEC0111，pneumobacillusandStaphylococcusepidermidis．ConclusionThisisanew
compoundwithantibacterialactivity．
Keywords：Lappulaechin taGilib．；NMRspectrum；quinolone；antibacterialactiv ty
东北鹤虱为紫草科植物东北鹤虱Lappula
echinataGilib．的果实，盛产于我国华北、东北等地
区。其性味苦、辛、平，入脾、胃、肝三经，具有驱虫[1]、
抗炎[2]、抗腹泻[33的作用，前期实验已证明，东北鹤
虱提取物具有平滑肌松弛作用[4]，但以往文献对其
化学成分研究的报道甚少。本实验对东北鹤虱果实
的化学成分进行分离鉴定，从中分离得到一个新喹
酮类生物碱，并发现此化合物具有一定的抗菌活性。
1化学成分分析
1．1 仪器和材料：布鲁克AVANCE300核磁共振
波谱仪；布鲁克APEXⅢ7．0TESLA高分辨质谱
仪；VGZAB—HS低分辨质谱仪；UVProbe一2450
紫外可见分光光度仪；FTS3000红外光谱仪。CC和
TLC用硅胶均为青岛海洋化工厂生产；其余分离有
机溶剂均为分析纯。东北鹤虱药材于2001年采于内
蒙，由天津医科大学药学院植化教研室鉴定。
1．2提取与分离纯化：将东北鹤虱药材7．5kg粉
碎，以石油醚脱脂，再以95％乙醇50℃温浸提取。
减压回收溶剂，得浸膏0．6kg。依次用醋酸乙酯和
正丁醇进行萃取，将各部分萃取物减压浓缩后，得醋
酸乙酯提取物360．5g，正丁醇提取物20．3g。将正
丁醇提取物(20．3g)进行硅胶柱色谱分离，依次以
氯仿一甲醇一甲酸(1％水)，(18：1：0．3—18：2：
0．3—18：3：0．5)进行梯度洗脱，得到8个组分。其
中第2组分再以硅胶柱色谱和SephadexLH一20分
离纯化，得一淡黄色化合物I(28mg)。
1．3化合物I的结构解析：高分辨傅里叶变换质谱
表明其相对分子质量为220．0607，计算其分子式为
C。，H。NO。。紫外光谱显示两个最大吸收峰(237和
335nm)，提示存在多取代芳香环的结构。红外光谱
显示该化合物存在羟基和羰基取代基团(3358和
1719cm叫)。I的氢谱显示1个甲氧基和4个芳香
基团上的亚甲基氢质子，其中3个氢的偶合类型及
偶合常数表明有1个1，2，3三取代苯环的存在。其
碳谱显示1个甲氧基、4个亚甲基碳原子、2个羰基
碳和4个双键上的季碳原子。以上波谱数据说明化
合物I为具有芳香结构的生物碱，初步推断为喹酮
类生物碱。据文献检索，化合物I与文献报道的
ephedralone(7-methoxy一4一quinolone一2一caboxylic
acid)的结构类似口]，其碳谱数据也较接近。为了进
一步鉴定该化合物的结构，测定了二维核磁共振谱。
在化合物I的HMBC相关谱中，5位的氢与7
位碳、9位碳和4位羰基碳有相关峰信号，7位氢与
5位碳、8位碳和9位碳呈现相关性，进一步证明苯
环的结构；另一方面，3位氢与10位碳、2位碳和羧
酸上的羰基碳有相关峰信号，说明羧酸基团连接在
C一2位(图1)。由分子式得知化合物I的不饱和度为
8，去除一个苯环、2个羰基碳和一个双键，还剩一个
不饱和度，说明余下的>NH与C一2和C一9位形成
环，构成喹酮类生物碱的骨架结构。
化合物I的NOESY相关谱显示7位氢与甲氧
基呈现NOE相关性，表明甲氧基连接在C一8位。因
此，化合物I的结构被指定为8一甲氧基一4一喹酮一2一
羧酸，其化学结构和二维核磁共振波谱数据见图1。
，，—、
H
H c
／·一，．
H’。 、、H
图1化合物I的2D—NMR光谱数据
Fig．12D—NMRspectrald taforcompoundI
1．4化合物I的实验数据：淡黄色粉末。UV入嬲H
nm(19￡)：335(2．48)，237(2．53)。IRv黧cm_。：
3358，2955，2923，2852，1719，1583，1524，
1475，1367，1231，1074，891。EI—MSm／z：219
(M+)(79)，173(100)，158(32)，71(46)，57(82)，43
(71)。HR—FTMSm／z：220．0607(M+H)+，
C1lHl。N04，计算值220．0604。1H—NMR(Py—d5)占：
8．31(1H，dd，J一8．3，0．8Hz H一5)，7．59(1H，S，H一
3)，7．28(1H，brt，J一8．1Hz，H一6)，7．04(1H，d，
J一7．8Hz，H一7)，3．74(1H，S，OCH。)。13C—NMR
(Py—d。)6：179．8(C一4)，166．5(COOH)，149．4(C一
8)，141．O(C一2)，131．4(C一9)，128．0(C一10)，124．0
(C一6)，117．9(C一5)，111．8(C一7)，111．5(C一3)，56．5
(OCH。)。鉴定化合物I为8一甲氧基一4一喹酮一2一羧酸。
万方数据
·492· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第4期2005年4月
2抗菌活性研究
采用纸片琼脂扩散法定性化合物I的抑菌活
性‘引，把7种指示菌(包括革兰氏阳性菌和阴性菌)
片(已灭菌)置于平板上，37℃恒温培养，24h后检
测抑菌圈的大小，如果化合物有抑菌活性，则滤纸片
周围的细菌不能生长，在滤纸上周围产生抑菌圈。化
用混菌法制成营养琼脂平板，将含待测药物的滤纸 合物I的抑菌活性结果见表1。
表1化合物I对不同菌种的抑制活性
Table1 Antibacterialact vityofCompoundI todifferentbac eria
a一2mg／mL，样品禾元全播解；b-1·28mg／mL
a一2mg／mL，sampledidnotdissolvecompletelyintestsolution；b-1．28mg／mL
3讨论 宽了思路。
经民间调查发现，东北鹤虱为我国内蒙古一带 References：
用于治疗腹泻的一种有效的民间药物，尤其对慢性、 EliRanXD·ComprehensiveLexiconofChineseMat riaMedica
顽固性腹泻疗效甚佳。由大量前期实验已证实，其提 ：芝，药海’[M]·m”bi“：m”bi“PuMi8hi“8Ho”“
取物具有显著抑制家兔回肠平滑肌收缩作用[4]，这 [2]Wa。gXC，PeiYH，LiR州。1．Study。。thea tib。。t。。i。1
一作用为东北鹤虱抗腹泻作用的理论依据之一。 activepartsofLappulaechinataGilib[J]．ActaPharmSin
本实验对东北鹤虱的化学成分进行了进一步的 Ea]篡薹学L,报GLa。苫≥，髦三3；：z1州83-1以86‘Eff。。。。。fL。。脚 础一
分析，并通过结构解析得到一个新喹酮类生物碱，经 删。Gilib．。。di。，，h。。[J]．c^讹JTraditCh锄MedP妇。
比较发现此化合物与抗菌药物喹诺酮具有相似的分 (中国医药学报)，1997，15：477—479．
子结构，为此进一步对此化合物进行了抗菌活性测 [4|M。“gL，YinYQ，GaoJH，eta1．Effectsof oumarin‘。。。
定。结果表明，此化合物对革兰氏阳性菌和阴性菌均 础LEG矶or6ncDron。trga，ct(iv中it草yi药ni)s，012a。te03，dra3b4b(i3t)il：8：：罢；．C^抽丁”
具有一定的抑菌活性。导致腹泻的因素有多种，其中 [5]Na。warMA，Barak。tHH，Budd。J，甜以Alk。1。id。1，
致病菌或肠道菌群失调所致的腹泻在各种原因所致lignanandphenolicconstituentsofEphedraalata[J]·尸幼一
的腹泻中占有相当大的比例，本实验结果提示，东北 [。]：警Zr胁y,。19R85L,．=2三乏：：P。。。⋯肠g缸“E。缈i一
鹤虱的抗菌作用有可能成为其治疗腹泻$JSL--N论 。删。(药理实验方法学)[M]．Beiji。g：Peopl。，。M。di。。1
基础，从而为进一步探讨东北鹤虱的抗腹泻机制拓PublishingHouse，1991．
许树化学成分研究
南海函，张侣。，吴 军
(中国科学院南海海洋研究所广东省海洋药物重点实验室，广东广州 510301)
摘 要：目的 研究许树Clerodendruminerme的化学成分。方法利用硅胶柱色谱进行分离和纯化，通过光谱分
析鉴定结构。结果分离到8个化合物，鉴定为木栓酮(friedelin，I)、豆甾醇(stigmasterol，Ⅱ)、白桦酸(betulinic
acid，m)、金合欢素(acacetin，Ⅳ)、丁香酸(syringicacid，V)、对甲氧基苯甲酸(VI)、芹菜素(apigenin，Ⅶ)和胡萝卜
苷(daucosterol，Ⅶ)。结论化合物Ⅱ、m、v、vi、Ⅷ为首次从该植物中分离得到。
关键词：许树；化学成分；结构鉴定
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)04—0492—03
收稿日期：2004—08—16
基金项目：中国科学院知识创新工程项目(KZCX3一SW一216)；国家基础研究重大项目前期研究专项项目(2001CCA04700)
*通讯作者E—mail：zhsimd@scsio．ae．ca
万方数据
东北鹤虱中一个具有抗菌活性的新喹酮类生物碱
作者： 张韶瑜， 孟林， 高文远， 贾伟， 段宏泉， ZHANG Shao-yu， MENG Lin， GAO Wen-yuan
， JIA Wei， DUAN Hong-quan
作者单位： 张韶瑜,孟林,ZHANG Shao-yu,MENG Lin(天津医科大学基础医学院,天津,300070)， 高文远
,GAO Wen-yuan(天津大学药物科学与技术学院,天津,300072)， 贾伟,JIA Wei(上海交通大
学药学院,上海,200030)， 段宏泉,DUAN Hong-quan(天津医科大学药学院,天津,300070)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(4)
被引用次数： 6次

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3.陈毅挺.何雷玉.邓秀梅 翻白草中生物碱的提取工艺[期刊论文]-闽江学院学报 2012(2)
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5.陈佳佳.廖森泰.孙远明.刘凡 中草药抑菌活性成分研究进展[期刊论文]-中药材 2011(8)
6.李杨.左国营 生物碱类化合物抗菌活性研究进展[期刊论文]-中草药 2010(6)


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