全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月·1793·
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紫菀中多酚类化合物的研究
刘可越1’3，张铁军2，高文远3，刘海军1
(1．九江学院，江西九江332000；2．天津药物研究院，天津300193；
3．天津大学药物科学与技术学院，天津300072)
‘
摘要：目的研究紫菀Astertataricus的多酚类化学成分。方法采用硅胶柱色谱分离，通过理化和波谱分析方
法鉴定化合物结构。结果从紫菀石油醚及醋酸乙酯萃取部位分离得到8个化合物，分别鉴定为：芹菜素(api—
genin，I)，大黄酚(chrysophanol，I)、大黄素(emodin，Ⅲ)、大黄素甲醚(physcion，IV)、橙皮苷(hesperidin，V)、山
柰酚一3一O-pD-吡喃葡萄糖苷(kaempferol⋯3OpD—glucopyranoside，VI)、芹菜素一7·O—p_D一葡萄糖苷(apigenin一7一D-
pD—glucopyranoside，Ⅶ)、芦荟大黄素(aloe—emodin，Ⅶ)。结论化合物V～Ⅶ为首次从紫菀中分离得到。
关键词：紫菀属；紫菀；酚类成分 、
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)12—1793一03
PhenolicCompoundsIso。latedfrom。RootandRhizomafA，st．ertataricus
LIUKe—yuel”，ZHANGTie．jun2，GAOWen—yuan3，LIUHai—junl
。 一 一
(1·JiujiangUiversity，JiangxiProvince，332000，China；2·Ti张jinPh rmaceut calInstitute，Tianjin，300072，China
3．TheCollegeofPharmaceuticalandBiotechnology，TianjinUniversity，Tianjin，300072，China)
Keywords：AsterL．；AstertaraHcusL．f．；phenolicconstituents
紫菀是菊科植物紫菀AstertataHcusL．f．的
干燥根及根茎，具润肺下气、消痰止咳之功效[1]。《本
草纲目》中记载，紫菀“主治咳逆上气，胸中寒热结
气，去蛊毒痿蹶”是许多常用的止咳平喘复方中药制
剂中的重要组成药物之一。文献报道紫菀中主要含
三萜及其苷类‘2’引，环肽陋引、寡肽‘引、酚类E1引、植物
甾醇[11]等成分。现代药理研究表明紫菀具有祛痰、
镇咳的作用，但其确切活性成分尚未确定。为了寻找
其止咳祛痰的有效成分，并为进一步的质量标准制
定提供科学的依据，对其有效部位的化学成分进行
了系统研究。笔者在前文中已经报道了其中的三萜
及甾体及黄酮类成分，现将分得的多酚类化合物报
道如下：芹菜素(apigenin，I)、大黄酚(chryso—
phanol，Ⅱ)、大黄素(emodin，lit)、大黄素甲醚
(physcion，Ⅳ)、橙皮苷(hesperidin，V)、山柰酚一3一
收稿日期：2007—05—18
O—pD一吡喃葡萄糖苷(kaempferol一3一O—pD—glu—
copyranoside，I／I)、芹菜素一7一O—pD一葡萄糖苷(api—
genin一7一o-pD—glucopyranoside，Ⅶ)、芦荟大黄素
(aloe—emodin，Ⅷ)。其中化合物V～Ⅶ为首次在紫
菀中分得。这些化合物及其他分离产物的生物活性
试验正在进行中。
1仪器与材料
紫菀药材购自河北省安国市，经天津药物研究
院张铁军研究员鉴定为菊科植物紫菀A．tataricus
L．f．。熔点用x；显微熔点测定仪测定(温度未校
正)；IR光谱用NicoletImapact410型红外光谱仪
测定。NMR用BrukerDRX一400核磁共振仪测定，
MS用P5973NMSD型质谱仪。色谱用硅胶为青岛
海洋化工厂产品，所用试剂均为分析纯。
2提取与分离
万方数据
·1794· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月
紫菀根及根茎10kg，粉碎成粗粉，用85％工业
乙醇回流提取3次，每次3h。合并提取液，减压回收
溶剂，得醇提物。该醇提物悬浮于水中，以石油醚、醋
酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，石油醚和醋酸乙酯萃取
液减压浓缩后分别经硅胶柱色谱反复分离，分别以
石油醚一醋酸乙酯，氯仿一甲醇梯度洗脱，从中分离得
到化合物I～Ⅷ。
3结构鉴定
化合物I：黄色针晶(石油醚～醋酸乙酯)，mp
347～348℃，Mg—HCl反应阳性，与芹菜素对照品
薄层色谱Rf值及显色行为一致。1H-NMR
(DMS06)艿：7．93(2H，d，，=8．5Hz H一27，67)，6．86
(2H，d，，一8．5Hz，H一37，57)，6．83(1H，s，H一3)，
6．52(1H，d，J一1．9Hz，H一8)，6．23(1H，d，J一1．9
Hz，H一6)。1H—NMR(DMSO—d。)与13C—NMR(DM—
SO—d。)数据均与文献报道‘11]一致，化合物I鉴定为
芹菜素。
化合物Ⅱ：橙色柱晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
194～195℃。与对照品大黄酚薄层色谱Rf值及显
色行为一致，1H—NMR(CDCl。)与13C—NMR(CDCl3)
数据与文献报道m]一致，鉴定化合物1I为大黄酚。
化合物Ⅲ：橙色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
252～253℃。1H—NMR(DMSO—d6)d：12．25(1H，s，
a—OH)，11．99(1H，s，a—OH)，11．32(1H，s，poH)，
7．39(1H，brs，H一4)，7．16(1H，brs，H～5)，7．26(1H，
d，J=2．3Hz，H一2)，6．35(1H，d，，=2．3Hz H一7)，
2．36(3H，brs)。以上波谱数据与文献报道[133的大黄
素基本相符故确定为大黄素。
化合物Ⅳ：淡黄色针状结晶(醋酸乙酯)，mp
203--204℃，醋酸镁薄层显色为橙红色。IR雌
(am-1)：3430，1670，1625，1564，970，873。
1H—NMR(DMSO—d。)艿：12．21(1H，s，OH)，12．00
(1H，s，OH)，7．62(1H，brs，H一4)，7．30(1H，d，，=
2．5Hz，H一5)，7。23(1H，brs，H一2)，6．89(1H，d，J=
2．5Hz，H一7)，3．98(3H，s，OCH3)，2．56(3H，s)。以
上波谱数据与文献报道[143的大黄素甲醚一致。
化合物V：白色粉末(醋酸乙酯)，mp258--
262℃。与橙皮苷对照品薄层色谱Rf值及显色行为
一致，1H—NMR(CDCI。)与13C—NMR(CDCl。)数据与
文献报道D叼一致，化合物V鉴定为橙皮苷。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp175～178℃，ESI—MS
m／z：449[-M+1]+。化合物经酸水解得苷元与糖部
分。与已知苷元山柰酚及葡萄糖TLC对照Rf值一
致。13C—NMR(DMSO—d6)艿：156．33(C～2)，133．23
(C一3)，177．32(C一4)，156．32(C一5)，98．23(C一6)，
164．56(C一7)，93．65(C一8)，161．66(C一9)，104．58
(C一10)，121．62(C一17)，130．88(C一27，67)，115．39
一(C一37，57)，160．36(C一4’)；六碳糖信号：102．21(C一
1”)，74．36(C一2”)，77．65(C一3”)，70．83，(C一4”)，76．32
(C一5”)，60．82(C一6”)。1H—NMR(CDCl3)与13C—NMR
(CDCI。)数据与文献报道[12]一致，化合物Ⅵ鉴定为
‘山柰酚一3一Dp三}-毗喃葡萄糖昔。。
化合物Ⅶ：黄色粉末，mp178---180℃。化合物
经酸水得苷元与糖部分。与已知苷元芹菜素及葡萄糖
TLC对照Rf值一致。”C—NMR(DMSO—d6)艿：
161．33(C一2)，103．23(C一3)，182．32(C一4)，163．32
(C一5)，95．23(C一6)，164．56(C一7)；99．65(C一8)，
16 66(C一9)，105．10(C二10)，121．62(C一1’)，128．88
(C一2’，6’)，116．39(C-37，5’)，157．36(C一4’)；六碳糖
信号：10．21(C一1”)，73．36(C一2”)，76．65(C一3”)，
69．83(C一4护)，77．32(C一5”)，60．82(C一6”)。以上波谱
数据与文献报道Ⅱ3]的芹菜素一O—p-D一葡萄糖苷基本
相符，故鉴定化合物Ⅶ为芹菜素一7一O—pD一葡萄糖苷。
‘化合物Ⅶ：淡黄色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
276～278℃：Mg—HCI反应阳性。与芦荟大黄素对
照品薄层色谱Rf值及显色行为一致，1H-NMR
(DMSO—d。)与13C—NMR(DMSO-d。)数据均与文献
、报道[13L一致，化合物Ⅷ鉴定为芦荟大黄素。
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天山雪莲的化学成分研究
王晓玲1，李启发1，丁立生2
(1．西南民族大学少数民族药物研究所，四川成都610041；2．中国科学院成都生物研究所，四川成都610041)
菊科风毛菊属植物天山雪莲花Saussureain—
volucrataK r．etKir．分布于我国新疆天山和昆仑
山一带，生长在雪线以上。其干燥地上部分为新疆雪
莲药材，有温肾助阳、祛风胜湿、通经活血等功效，用
于治疗风寒湿痹痛、类风湿性关节炎，小腹冷痛，月
经不调[1]。关于天山雪莲的化学成分和药理活性已
经有一些研究报道[z]，以前的研究结果表明主要有
效成分是黄酮类、生物碱和倍半萜类化合物。为了充
分研究利用这一药用植物资源，阐明其中的活性物
质，寻找结构新颖的微量活性成分和先导结构，并为
建立其质量分析方法提供标准品，本实验对采自新
疆天山的天山雪莲进行了化学成分研究。通过正、反
相硅胶柱色谱共分离纯化出15个化合物，运用
MS、IR、UV和NMR等现代波谱学技术确定其结
构，分别为粗毛豚草素(I)、高车前素(Ⅱ)、芹菜素
(Ⅲ)、槲皮素(Ⅳ)、芦丁(V)、槲皮苷(Ⅵ)、异槲皮苷
(Ⅶ)、忍冬菅(Ⅷ)、紫丁香苷(IX)、丁香脂素(X)、咖
啡酸(Ⅺ)、没食子酸乙酯(XI[)、丁二酸(xⅢ)、原儿
茶酸(XN)和东莨菪苷(xV)。其中化合物Ⅲ、Ⅷ、
x～XV为首次从该种植物中分离得到。
1仪器及材料
熔点用XRC一1型熔点仅测定，温度计未校
正；质谱用FinniganLCQDE队型质谱仪测定；核磁共
振用BrukerAM600型核磁共振仪测定，TMS为
内标；[a]D用PE一341polarimeter型旋光仪测定；
检测用薄层色谱硅胶GF。；；和分离用柱色谱硅胶
(160～200目和200～300目)均为青岛海洋化工厂
产品；反相柱色谱用硅胶RP一18(Cosmosil75C。8
OPN)为NacalaiTesque公司产品；SephadexLH一
20为Pharmacia公司产品。天山雪莲样品于2005
年7月购自新疆乌鲁木齐中药材公司。，凭证标本由
中国科学院成都生物研究所胡孝宏副研究员鉴定。
2提取分离
取天山雪莲全草7kg，粉碎后用95％乙醇室温
浸泡3次，每次1周，减压回收溶剂后得浸膏680g。
将浸膏用水稀释至1000mL，以石油醚脱脂后用同
体积的醋酸乙酯萃取3次，得萃取物162g；水相再
用同体积的正丁醇萃取3次，得萃取物152g。再将
各部分进行硅胶柱色谱分离、RP一18柱色谱分离及
SephadexLH一20凝胶柱色谱分离，从醋酸乙酯部分
享导化合物Ⅲ10mg、I21mg、1V60mg、Ⅱ25mg、
XⅡ57mg。从正丁醇部分得化合物V2．81g、7I35
mg、Ⅶ12．5mg、Ⅷ0．12g、IX7mg、X15mg、XI
15mg、xⅢ0．20g、xⅣ24mg以及xV48mg。
3结构鉴定
化合物I：浅黄色针晶，nap228～230℃，
C17H1407；ESIMS：m／z331[M+H]+；UV谱
(MeOH)出现了黄酮的典型吸收峰(280和350
rim)，与FeCl3反应呈棕绿色。1H—NMR(DMSO—d6)
艿：6．93(1H，S，H一8)，6．61(1H，S，H一3)，6．98(1H，S，
H一57)，7．55～7．56(2H，m，H一67 2’)3．74(S，6～
OCH3)，3．88(s，3％OCH3)，13．09(s，oH一5)，10．70
(s，OH一7)，9．97(s，OH一4)；”C—NMR(DMSO—d6)数
据见表1。化合物I与文献报道的粗毛豚草素数据
一致Ⅲ。
化合物Ⅱ；黄色粉末；．mp282～284℃，
C16H1206；ESI—MSm／z：301[M+H]+；UV谱
(MeOH)出现了黄酮的典型吸收峰(278和340
nm)，与FeCI。反应呈棕绿色。。H—NMR(DMSo—d。)
艿：6，79(1H，S，H一3)，6．59(1H，S，H一8)，7．92(2H，d，
收稿日期：2007—02—08
基金项目：国家自然科学基金项目(30572254)
作者笱介：王烧玲(1969一)，女，四，』f资阳人，博士，副教授，硬士研究生导师，研究方向为天然药物化学。
万方数据
紫菀中多酚类化合物的研究
作者： 刘可越， 张铁军， 高文远， 刘海军， LIU Ke-yue， ZHANG Tie-jun， GAO Wen-yuan，
LIU Hai-jun
作者单位： 刘可越,LIU Ke-yue(九江学院,江西,九江,332000;天津大学,药物科学与技术学院,天津
,300072)， 张铁军,ZHANG Tie-jun(天津药物研究院,天津,300193)， 高文远,GAO Wen-
yuan(天津大学,药物科学与技术学院,天津,300072)， 刘海军,LIU Hai-jun(九江学院,江西
,九江,332000)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(12)
被引用次数： 5次
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