全 文 ：中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月·833·
三种当归属植物的化学成分研究
宋萍萍，孙明毅，徐增莱，王年鹤’
(江苏省中国科学院植物研究所南京中山植物园，江苏南京210014)
当归属(AngelicaL．)是伞形科的一个大属，主
要分布于北温带和新西兰，全世界约90种(狭义)。
我国产有45种，其中特产的有32种2变种，是世界
当归植物分布的中心[1]。当归属植物多为药用植物，
在《中国药典》中收载的传统药有当归A．sinensis
(Oliv．)Diels、重齿毛当归A．pubescensMaxim．、
白芷A．dahuricavar．formosana(Boiss．)Yuanet
Shan[2]。除上述传统药外，本属多种植物因具有一定
的疗效，在当地民间常被作为当归或其他中药的代
用品使用。从化学分类的角度，本属植物大多富含香
豆素类成分，其结构类型有一定的分类学意义。本实
验报道了天目当归A．tianmuensisZ．H．Pan&T．
D．Zhuang、大叶当归A．megaphyllaDiels、金山当
归A．validaDiels3种植物的化学成分，旨在探讨
其药用有效成分，为资源利用及化学分类提供科学
依据。
1实验部分
1．1 实验材料、仪器及试剂：天目当归A．tian—
muensisZ．H．Pan&T．D．Zhuang2000年9月采
自浙江天日山。采集人徐增莱。标本由潘泽惠研究
员鉴定。大叶当归A．megaphyllaDie s和金山当归
A．validaDiels2003年9月采自重庆金佛山，采集
人王年鹤，标本由王年鹤研究员鉴定。以上材料凭证
标本均存于江苏省中国科学院植物研究所标本馆。
氢谱用GEMINI一300型核磁共振仪测定，以
TMS为内标；柱色谱用PSQl00硅胶，所用试剂均
为分析纯。
1．2提取和分离：天目当归干燥根84g，用甲醇热
回流提取3次，每次3h，滤过，滤液浓缩得浸膏
20．0g，甲醇溶解后用PSQl00硅胶柱色谱，先后用
正己烷、正己烷一醋酸乙酯(5：1、3：1、2：1、1：1)、
氯仿一甲醇(50：1、20：1、10：1、5：1)、甲醇梯度洗
脱，每份100mL，TLC检查相同的合并，从3流份
中得化合物I，从7、8流份中得化合物Ⅱ，从10、11
流份中得化合物Ⅲ，从15、16流份中得化合物Ⅳ，从
19、20流份中得化合物V，从29--31流份中得化合
物VI，从46～50流份中得化合物Ⅶ。
大叶当归干燥根53g的提取分离同上，洗脱后
从6流份中得化合物Ⅱ，从9、10流份中得化合物Ⅲ，
从13流份中得化合物Ⅷ，从14流份中得化合物Ⅸ。
金山当归干燥根100g的提取分离同上，洗脱
后从15～17流份中得化合物x，从19～23流份中
得化合物Ⅺ，从29～32流份中得化合物xⅡ，从
33～36流份中得化合物Xll，从43～45流份中得化
合物X1V。
1．3结构鉴定
化合物I：1H—NMR(CDCl3)艿：8．13(1H，d，Jz
9．6Hz，H一4)，7．60(1H，d，，一2．2Hz，H一7)，7．16
(1H，S，H一8)，6。98(1H，d，J一2．2Hz H 37)，6．37
(1H，d，J=9．6Hz，H一3)，4．91(2H，S，H一17)，2．22
(2H，S，H一7”)，1．82(2H，S，H一4”)，1．67(3H，S，H一
10”)，1．42(2H，H一6”)，0．92(6H，S，H一8”，9『，)，根据
文献确定化合物I为archangelinE引。
化合物Ⅱ：1H—NMR(CDCl。)d：8．16(1H，dd，
歹一10，1Hz，H一4)，7．60(1H，d，歹一2．4Hz，H一2’)，
7．15(1H，S，H一8)，6．96(1H，dd，J=2．5，1．1Hz，H一
3’)，6．27(1H，d，J=10Hz，H一3)，5．53(1H，t，J一7
Hz，H一2”)，4．92(2H，d，J一7Hz，H一1”)，1．80(3H，
S，H一5”)，1．70(3H，S，H一4”)，根据文献确定化合物
Ⅱ为异欧前胡素[4]。
化合物Ⅲ：1H—NMR(CDCl3)艿：8．12(1H，d，J=
10Hz，H一4)，7．62(1H，d，J一2．5Hz，H一27)，6．94
(1H，d，J一2．5Hz，H一37)，6．29(1H，d，J=10Hz，
H一3)，5．52(1H，t，，一7Hz H一2”)，4．79(2H，d，J=
7Hz，H一1”)，1．78(3H，S，H一5”)，1．66(3H，S，H一4”)，
4．18(3H，S，OCH。)，根据文献确定化合物Ⅲ为eni—
dilic4|。
化合物Ⅳ：1H—NMR(CDCl3)艿：8．16(1H，dd，
收稿日期：2006—11一02
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30270097)
作者简介：宋萍萍(1981一)，女，江苏省中科院植物研究所硕士研究生，主要从事天然产物化学及药物化学的研究。
Tel：(025)84347075E—mail：songpingpin91981@yahoo．corn．an
*通讯作者王年鹤Tel；(025)84347019
万方数据
·834· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
J一10，1Hz，H一4)，7．60(1H，d，J一2．2Hz，H一 ’)，
7。14(1H，s，H一8)，7．02(1H，dd，J=2．5，1Hz，H一
37)，6．28(1H，d，J一10Hz，H一3)，4．27(3H，s，
OCH。)，根据文献确定化合物Ⅳ为香柑内酯D’5]。
化合物V：1H—NMR(CDCl。)艿：8．21(1H，dd，
J=10，1Hz，H一4)，7．62(1H，d，J=2．5Hz H一2’)，
7．21(1H，s，H一8)，6．96(1H，dd，J=2．5，1．1Hz，H一
37)，6．32(1H，d，J一10Hz，H一3)，4．60(1H，dd，，=
4，11Hz，H一1”)，4．44(1H，dd，J一6，11Hz，H一1”)，
3．24(1H，dd，，一4，6Hz，H一2”)，1．41(3H，s，H一5”)，
1．33(3H，s，H一4”)，根据文献确定化合物V为氧化
前胡素[4]。
化合物Ⅵ：1H—NMR(CDCl。)艿：8．23(1H，dd，
J=10，1Hz，H一4)，7．60(1H，d，J=2．5Hz，H一 7)，
7．17(1H，s，H一8)，7．01(1H，dd，J=2．5，1Hz，H一
3’)，6．28(1H，d，J一10Hz，H一3)，4．5(2H，1TI，H一
17)，3．95(1H，111，H一2’)，3．27(3H，s，OCH3)，1．27
(6H，s)，根据文献确定化合物Ⅵ为oxypeucedanin
methanolate[6]。
化合物Ⅶ：1H～NMR(CDCl3)艿：8．18(1H，dd，
J=10，1Hz，H一4)，7．61(1H，d，J=2．5Hz H一 7)，
7．19(1H，s，H一8)，6。99(1H，dd，J=2．5，1Hz，H一
37)，6．29(1H，d，，=10Hz，H一3)，4．54(1H，dd，J=
6，11Hz，H一1”)，4．44(1H，dd，J一6，11Hz，H一1”)，
3．91(1H，dd，J=4，6Hz，H一2”)，2．80(一OH)，2．13
(一OH)，1．37(3H，s，H一5”)，1．32(3H，s，H一4”)，根据
文献确定化合物Ⅶ为水合氧化前胡素[4]。
化合物Ⅷ：1H—NMR(CDCl。)艿：7．76(1H，d，J=
10Hz，H一4)，7．68(1H，H一27)，7．35(1H，s，H一5)，
6．81(1H，H一37)，6．36(1H，d，t，一10Hz，H一3)，5．60
(1H，H一2”)，5．00(2H，d，，一7Hz，H—l”)，1．74(3H，
s，H一5”)，1．72(3H，s，H一4”)，根据文献确定化合物
Ⅷ为欧前胡素[4]。
化合物Ⅸ：1H—NMR(CDCl。)艿；8．12(1H，d，，=
10Hz，H一4)，7．62(1H，d，，一2．2Hz，H一2’)，6．99
(1H，d，，一2．2Hz，H一37)，6．28(1H，d，，一10Hz，
H一3)，5．60(1H，m，J一7Hz，H 27)，4．84(2H，d，
J=7Hz，H—l”)，4．17(3H，s，OCH，)，1．72(3H，s，
H一5”)，1．70(3H，s，H一4”)，根据文献确定化合物Ⅸ
为phellopterinH]。
化合物x：1H—NMR(CDCl3)艿：7．64(1H，d，，一
9Hz，H一4)，6．20(1H，d，，一9Hz H 3)，7．26(1H，
d，J一8Hz，H一5)，6．74(1H，d，J一8Hz，H一6)，5．21
(1H，d，J=8Hz，H一8)，3．35(2H，d，J=8z，H一9)，
1．60(3H，s)，1．52(3H，s)，senecioyl基团5．56(1H，
，=1Hz)，2．09(3H，d，J=1．3Hz)，1．85(3H，d，
J=1．3Hz)，根据文献确定化合物x为
libanorinE7，8|。
化合物XI：1H—NMR(CDCl3)艿：7．63(1H，d，，一
9Hz，H一4)，7．19(1H，s，H～5)，6．97(1H，s，H一8)，
6．23(1H，d，J=9Hz，H一3)，5．32(1H，t-like，J=7
Hz)，3．38(2H，d，J一7Hz)，1．79(3H，s)，1．76(3H，
s)，根据文献确定化合物Ⅺ为demethyl—
suberonsinE9|。
合物xⅡ：1H—NMR(CDCl。)艿：7．61(1H，d，
t，一9Hz，H一4)，6．18(1H，d，J一9Hz，H一3)，7．40
，J=8Hz，H一5)，6．81(1H，d，J=8z，H一6)，
5．14(1H，d，J=7Hz，H一8)，6．95(1H，d，J=7z，
H一9)，1．70(3H，s)，1．61(3H，s)，2．01(3H，OCH，)，
senecioyl基团5．57(1H，J=1．3Hz)，2．1 ( H，d，
t =1．3z 85(3H，d，，一1．3Hz)，根据文献确
定化合物xⅡ为peucenidin口舟]。
化合物xⅢ：1H—NMR(CDCl3)艿：7．64(1H，d，
J=9z，H一4)，7．36(1H，d，J一8Hz，H一5)，6．83
(1H，H一8)，6．79(1H，H一6)，6．27(1H，d，J一9Hz，
H一3)，根据文献确定化合物xⅢ为umbelliferoneEl0]。
化合物XlV：1H—NMR(CDCl。)艿：7．62(1H，d，
，一9Hz，H一4)，7．24(1H，d，J一8Hz，H一5)，6．72
(1H，d，，=8Hz，H一6)，6．16(1H，d，J一9Hz，H一3)，
4．79(1H，t，J=9Hz，一CH)，3．32(2H，d，J=9z，一
CH2)，2．11(1H，br，一OH)，1．36(3H，s)，1．23(3H，
s)，根据文献确定化合物xiv为二氢欧山芹醇[5,11]。
另外，从天目当归和大叶当归的根中，都分离得
到同一种白色结晶状化合物，经NMR初步分析为
一种倍半萜类成分。因所得化合物的量较小，未能最
后确认其结构。
2结果与讨论
2．1 以上14种化合物是从此3种植物中首次分离
得到。
2．2金山当归根所含香豆素类成分以角型呋喃香
豆素为主，与重齿当归相似[10,113，在当归属中属于
比较进化的类群。
2．3 天目当归和大叶当归根所含香豆素类成分以
线型呋喃香豆素为主，与白芷相似[tz,ta]，在当归属
中应属于另一类群。并且此2种植物都含有同一种
倍半萜类成分，此种成分在本属其他植物中尚未有
报道。这一结果显示此2种植物有较近的亲缘关系。
2．4本研究从天目当归分得的香豆素类成分在同
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月·835·
属植物拐芹A．polyorpha中也有发现。这一结果支ticumpyrenaicumKochEJ]·ChemB r，1969，102：1673一
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万方数据
三种当归属植物的化学成分研究
作者： 宋萍萍， 孙明毅， 徐增莱， 王年鹤
作者单位： 江苏省中国科学院植物研究所,南京中山植物园,江苏,南京,210014
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(6)
被引用次数： 13次

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