全 文 ：·1624· 中革焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs笫37卷第11期2006年11月
文献报道‘93鉴定为4’，5，7，8-tetrahydroxy一3一
methoxyflavone。
化合物IX：黄色粉末，nap180～-181‘C，盐酸一镁
粉反应阳性。与芦丁对照品混合熔点不下降，薄层色
谱Rf值与芦丁一致。鉴定为芦丁。
References：
r1]EditorialBoardofChinaHerbal，StateAdminsitrationof
E23
[33
[4]
TraditionalchineseMedicine，China．ChinaHerbal(中华本
草)[M]．Shanghai：ShanghaiScientificandTechnicalPub—
Iishers，1999．
FengYI，，XuLZ，YangSI，。eta1．Chemicalconstituents
isolatedfromtheflowersofAlthaearo,lea[J]．cbin7’rad t
HerbDt·UgS(中草药)，2005，36(11)：1610—161z．
WeiF．YanWM．Studieson1hechemicalonstituentsof
Vitia6lIntⅢnaFisch．[J]．ActaPhal‘InSin(药学学报)，
1997，32(10)：765—768．
(juHF．(；henRY，SunY H，f，，a1．Studiesonchemical
[5]
[6]
[73
[8]
[9]
constituentsfromherbofDracocephalummoldavica[J]．
ChinaJChinMaterMed(中国中药杂志)，2004．29(3)：
232—234．
PanQ，YangPQ，ChengGH，eta1．Studiesonthechemi—
ealconstituentsoftraditionalTibetanmedicinalherbSheng—
deng(Rhamnellagilgitica)(1)口]．ChinTraditHerb
Drugs(中草药)，1998，29(2)；76—79．
HeAM，WangMS．Flavonoidsfromstringystonecrop(Se—
dumsarmentosum)口]．ChinTraditHerbDrugs(中草药)，
1997，28(9)：517—522．
LuYZ，WangYL，LouZX，eta1．Theisolationandstruc—
turaldeterminationofnaringeninandchoerosDondinfromthe
barkofChoerospondias61．rillaries．[J]．A(·taPharmSin(药
学学报)，1983，18(3)：199—202．
PanY．Isolationandidentificationofsaxifraginfrom(；iv—
cyl’rhizaur lensixFisch．【J]．China．，ChinMater。Med(中
国中药杂志)，1999，24(5)：295．
RoitmanJ N，JamesI，F．Chemistryoftoxicrangeplants．
highlyoxygenatedflavonolmethylethersfromGutiet‘rezia
mitrot’ephala．[Jj．Phytothemistry，1985，24(4)：835—848．
紫丁香树皮的化学成分研究
张树军。，张军锋，王金兰
(齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江齐齐哈尔 161006)
摘要：目的研究紫丁香树皮中的活性成分。方法采用硅胶柱色谱和制备高效液相色谱等对紫丁香树皮的醋
酸乙酯提取物进行分离，根据理化性质及波谱分析确定结构。结果 分离得到8个化合物，鉴定为：羽扇豆酸(1u—
panica id。1)、齐墩果酸(oleandicacid，1)、对羟基苯乙醇(声一hydroxyphenylethanol，1II)、3。4-二羟基苯乙醇(3，4一
dihydroxyphenylethanol，Ⅳ)、橄榄苦苷(eleuropein，V)、(8E)一gstroside(V1)、2一(3，4-二羟基)苯乙醇乙酸酯[2一(3，
4-dihydroxy)phenylethylac tate，vI]、七叶内酯(esculetin，Ⅶ)。结论化合物I、I、Ⅶ首次从该种植物中分离得
到；Ⅲ、IV、VI、Ⅶ首次从该植物的树皮中分离得到的。
关键词：紫丁香；羽扇豆酸；羟基苯乙醇；橄榄苦苷
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)11—1624—03
ChemicalconstituentsinstembarkofSyringaoblata
ZHANGShu—jun，ZHANGJun—feng，WANGJin—lan
(InstituteofChemistryandChemicalEngineering，QiqiharUniversity，Qiqihar161006，China)
Keywords：SyringaoblatLindl．；lupanicacid；hyroxyphenylethol；eleuropein
紫丁香SyringaoblataLindl．为木樨科丁香属
落叶乔木。该植物资源丰富，主要分布于我国东北、
内蒙古、华东、华北、西北，是常用温里药。性温，味
辛，归脾、胃、肺，具有抗菌消炎、抗病毒和保肝利胆
作用，用于治疗脾胃湿寒、呃逆吐泻、心腹冷痛等，在
临床上应用广泛[1]。国内外对紫丁香的研究主要集
中在花蕾以及树叶上，对树皮的研究很少。本实验对
紫丁香树皮的化学成分进行了研究，从中分离并鉴
定出8个化合物，分别为：羽扇豆酸(1upaniccid，
I)、齐墩果酸(oleandiccid，Ⅱ)、对羟基苯乙醇(户一
hydroxyphenylethanol，Ⅲ)、3，4-二羟基苯乙醇(3，
4-dihydroxyphen lethanol，IV)、橄榄苦昔(eleu—
ropein，V)、(8E)-gstroside(Ⅵ)、2一(3，4-二羟基)苯
乙醇乙酸酯[2一(3，4-dihydroxy)phenyleth lac—
etate，Ⅶ]、七叶内酯(esculetin，V1)。
1仪器和材料
收稿日期：2006—02—17
基金项目；国家自然科学基金委与13本学术振兴会联合资助合作项目(20175027)
*通讯作者张树军E—mail：shjzhan92005@128．corn
万方数据
中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11,El·1625·
熔点用X一6显微熔点测定仪测定；核磁共振
谱用BrukerAM一400型核磁共振波谱仪，TMS为
内标；薄层色谱硅胶板(烟台化工厂生产)；高效液相
为Agilent1100series；柱色谱硅胶(200～300目)
为青岛海洋化工厂产品，溶剂为国药集团上海试剂
厂产品。
紫丁香树皮2003年4月采于齐齐哈尔大学校
园，经齐齐哈尔大学生物系沙伟教授鉴定。
2提取和分离
新鲜的紫丁香树皮(630g)粉碎后用无水乙醇
浸泡，浸泡液滤过、浓缩，得浓缩液500ml。，浓缩液
依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取得石油醚、醋
酸乙酯和正丁醇提取物。取醋酸乙酯提取物(10g)，
用硅胶柱色谱分离，洗脱液依次用氯仿一甲醇(95：
5)、(4：1)、(1：1)和100％甲醇进行洗脱，得到15
个组分(F1～F15)。F3再经硅胶柱色谱和HPI。C分
离得化合物I(103mg)、Ⅱ(85mg)；F4硅胶柱色
谱分离得化合物Ⅶ(5mg)；F5硅胶柱色谱分离得化
合物m(28mg)、Ⅷ(21mg)；F7硅胶柱色谱分离得
化合物l、『(37mg)；F8硅胶柱色谱分离得化合物V
(3．7g)和Vl(417mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针状结晶[醋酸乙酯一正己烷
(4：6)]，mp259．1～259．9C。1H—NMR(400
MHz，CDCl。)观察到6个单峰的甲基艿0．75(3H，
s)，0．82(3H，s)，0．93(3H，s)，0．96(3H，s)，0．97
(3H，s)，1．69(3H，s)，在低场处有两个单峰的氢艿
4．61(1H，brs)，4．74(1H，brs)，艿3．00处有一个多
重峰的氢，艿3．19处有一个四重峰的氢(t，一11．2，
4．8Hz)。以上数据与羽扇豆酸的数据[2]一致，故鉴
定化合物I为羽扇豆酸。
化合物Ⅱ：白色粉末，mp237．1～239．2C。
”C—NMR光谱数据与齐墩果酸的数据[3]一致，故鉴
定为齐墩果酸。
化合物Ⅲ：淡黄色晶体[石油醚一丙酮(6：4)]，
mp82．9～84．1C。1H—NMR(400MHz，CDCl，)艿：
7．10(2H，d，J=8．4Hz，H一2，6)，6．78(2H，d，J一
8．4Hz，H一3，4)，3．83(2H，t，J一6．4Hz)，2．80
(2H，t，J一6．4Hz)。以上数据初步确定Ⅲ为对羟基
苯乙醇，经与SDBS数据库标准图谱对照确定为对
羟基苯乙醇。
化合物lV：淡黄色固体粉末。1H—NMR(400
MHz，CDCl。)艿：6．69(1H，d，J一8．0Hz，H一7)，6．69
(1H，d，J一2．0Hz，H一4)，6．50(1H，dd，J一8．0，2．0
HZ，H一8)，3．63(2H，t，J一7．2Hz，H一1)，2．63(2H，
t，J=7．2Hz，H一2)。以上数据与文献[43比较鉴定化
合物Ⅳ为3，4一二羟基苯乙醇。
化合物V：淡黄色固体，mp106．5～109．6C。
1H—NMR(400MHz，CD，OD)艿：5．90(1H，s，H一1)，
7．50(1H，s，H一3)，3．96(1H，dd，J=9．0，4．8Hz，H一
5)，2．43(1H，dd，。1—14．2，9．2Hz，H一6a)，2．71
(1H，dd，J一1．2，4．8Hz，H一6b)，6．07(1H，q，J一
7．2Hz，H一8)，1．65(3H，d，J一7．2Hz，H一10)，3．72
(3H，s，OMe)，4．82(1H，d，。I一7．8Hz，glc一1)，6．68
(1H，d，。1—7．6Hz，H一5”)，6．65(1H，d，。1—2．4Hz，
H一2”)，6．54(1H，d，。，一7．6，2．4Hz H一6”)，4．40
(1H，dt．．1一10．7，7．0Hz，Ha—a)，4．22(1H，dt，．1一
10．7，7．0Hz，Hb—a)，2．75(2H，t，。1—7．0Hz，H B)。
以上数据与文献邸“1橄榄苦苷的数据一致，确定为橄
榄苦苷。该化合物为紫丁香树皮的主要成分，占醋酸
乙酯提取物质量的37og(占新鲜树皮质量的
1．4％)。
化合物Ⅵ：淡黄色固体粉末，mp96．1～99．5
(、。1H—NMR(400MHz，CD。()D)艿：7．45(1H，d，．1—
1．2Hz，H一3)，7．04(2H，d，。，一8．5Hz H一3”，5”)，
6．06(1H，dq，J一13．4，7．0Hz，H一8)，5．91(1H，
brs，H一1)，4．80(1H，d，．1—8．0Hz，H一17)，4．10
(1H，1TI，Ha—a)，4．22(1H，nl，Hb—Gt)，3．93(1H，dd，
J一12．0，2．0Hz，H一67b)，3．86(3H，s，C()()CH。)，
3．66(2H nl，H一5，67a)，3．29～3．49(3H，Ill。H一3’，
4’，57)，2．81(2H，t，J一6．8Hz，H一_13)，2．70(1H，dd，
J一15．6，3．8Hz，H一6b)，2．42(1H，dd，J=15．6，
8．1Hz，H一6)，1．63(3H，dd，J一13．4，1．7Hz，H一
10)。以上数据与文献[6．71(8Z)一gstroside的数据基
本一致。由于H一8和H—lo的偶合常数为13．4Hz，
所以推定为(8E)一gstroside。
化合物Ⅶ：浅黄色无定形体。1H—NMR(400
MHz，CD30D)d：2．04(1H，s，OCCHR)，2．82(2H，t，
J一7．2Hz，H一7)，4．23(2，t，J一7．2Hz，H一8)，6．64
(1H，dd，J一5．8，2．0Hz，H一6)，6．74(1H，d，J一2．0
Hz，H 2)，6．79(1H，d，t，一5．8Hz，H一5)。以上数据
与SDBS数据库标准图谱对照确定为2一(3，4-二羟
基)苯乙醇乙酸酯。
化合物Ⅷ：浅黄色无定形体。1H—NMR(400
MHz，CD3()D)艿：6．17(1H，d，J一9．2z，H一3)，
6．75(1H，s，H一8)，6．3(1H，s，H一5)，7．78(1H，d，
t，一9．2Hz，H-4)。13C—NMR(CD。oD)数据和以上数
据与文献[8]一致。故鉴定为七叶内酯。
万方数据
·1626· 中草115ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第11期2006年11,El
References：
[1]LuD，LiYP．Reaserchp ogresssaboutchemicalconstitu—
entsandpharmacyologyeffectsofSyringa[J]．JChangchun
CollTraditChinMed(长春中医学院学报)，2001，17(4)：
58．
[2]YuDQ，YangJS．Hand&mkofAnalyticalChemistry(分析
化学手册)[M]．Beijing：ChemicalIndustryPress，1999．
[3]MaillardM，AdowunmiCO，HostettmaneK．Atriterpene
glycosidefromthefruitsofTetrapleurat t petera[J]．Phy—
tochemistry，1992，31：1321．
[4]wuMJ，ZhaoTZ，ZhangHY，eta1．Chemicalconstituents
ofSyringapuesten$Turcz．[J]．ChinY1raditHerbDrugs(中
草药)，2003，34(1)：7．
[5]ParkH，LeeK，SohnC．Studiesonconstituentswithcyto—
toxica tivityfromthestembarkofSyringavelutina[J]．
ChemPharmBull，1999，47(7)：1029—1031．
[6]KikuchiM，YamauchiY，YangseC，eta1．Structureofnew
secoiridoidsglycosidesfromSyringavulgarisL nn．[J]．
YakogakuZasshi。1987，107(3)：245-248．
[7]MachidaK，KanekoA．Fiven wiridoidglycosidesfromthe
leavesofSyringareticulata(Blume)Hara[J]．ChemPh m
Bull，2002，50(4)：493—497．
[8]ChenDC．13c—NMRandItsApplicationinChemistryof(油j—
neseMedicineHerb(碳谱及其在中草药中的应用)[M]．Bei—
jing：People’sMedicalPublishingHouse，1991．
红藻海头红脂溶性成分研究
张 翼“2～，陈昌祥1，李晓明2，王斌贵弘
(1．中国科学院昆明植物研究所．云南昆明 650204；2．中国科学院海洋研究所，山东青岛266071；
3．中国科学院研究生院．北京 100039)
红藻海头红Pzwamittmtellail’iaeHarv．系红
藻门杉藻目海头红科海头红属海藻，多生长在低潮
带岩石上或石沼中，主要分布在太平洋西海岸，我国
南北方沿海均有分布n]。海头红属藻类P．carti—
laginettm、P．costailltn、P．violac‘ettm、P．hama—
ttl／n、P．oregorttm多含各种链状和环状多卤代单
萜，具细胞毒、镇静等活性[2“3；苑辉卿等口“]曾报道
过青岛沿海海头红的化学成分，从中分离了p谷甾
醇、对一羟基苯甲酸、尿嘧啶等10个化合物，对其粗
组分的药效学研究则表明低极性的石油醚组分可明
显抑制小鼠体内S㈤肉瘤、H。。肝癌、艾氏腹水癌的
生长。在寻找和确证海头红低极性药理活性成分的
研究中，本实验采用气相色谱一质谱联用仪(GC—
MS)对其提取物的脂溶性成分进行了分析研究。
1实验材料
实验用海藻2003年5月份采集于青岛沿海，经
中国科学院海洋生物标本馆夏邦美研究员鉴定为海
头红P。telfairiaeHarv。。海藻样品除去杂质，用滤
过海水洗净，晾干备用。
2脂溶性成分的提取
将晾干的海头红样品粉碎，用甲醇一氯仿(1：1)
浸泡提取3次，每次3d，将提取液合并后低温减压
浓缩得浸膏。取此浸膏少许自然挥发干后用正己烷
溶解，溶出物滤过得澄清液，作为脂溶性成分分析的
样品。
3脂溶性成分分析
GC—MS仪器为英国VG公司的FIS()NS
MD800Gc／MS／DS联用仪。进样品温度：250(1，
色谱柱：30QC2／AC5石英毛细管柱(30m×0．2
mm)，进样量1．0／1I．，柱温150～280(、，程序升温3
C／rain，分流比50：1，载气为高纯氮气。El—MS：电
子能量70eV，离子源温度250C，灯丝电流0。4A，
质量范围m／z35～400，扫描周期1S，数据处理采
用I，AB—BASE系统。
4结果与讨论
通过计算机质谱库检索，各成分的质谱图与标
准图谱对照，用色谱峰面积归一化法计算各组分的
质量分数，共分离了19个化合物，鉴定了其中的16
个化合物，测定结果见表1。
海头红脂溶性成分中多数为烷烃、脂肪酸、脂肪
酸甲酯、烯醇及烷酮类成分。所鉴定成分占挥发性成
分总量的86．42％，其中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯
二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯3个组分共计
50．42％，这3个成分有可能是海头红本身的次生代
谢产物，也可能是由于沿海环境污染所致，但也可能
是来自盛装工业溶剂的塑料容器中的增塑剂，其真
收稿日期：2006—02—15
基金项目：国家自然科学基金项目(30530080)，植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室开放基金项目
作者简介：张翼(1978～)，男，湖北省蕲春县人，在读硕士研究生，研究方向海洋天然产物化学。
Tel：(0532)82898890E—mail：zhangyi@ms．qdio．ac．ca
*通讯作者王斌贵Tel：(0532)82898553E—mail：wangbg@ms．qdio，ac．oil
万方数据
紫丁香树皮的化学成分研究
作者： 张树军， 张军锋， 王金兰， ZHANG Shu-jun， ZHANG Jun-feng， WANG Jin-lan
作者单位： 齐齐哈尔大学化学化工学院,黑龙江,齐齐哈尔,161006
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(11)
被引用次数： 9次

参考文献(8条)
1.Lu D;Li Y P Reaserch progresss about chemical constituents and pharmacyology effects of Syringa
2001(04)
2.Yu D Q;Yang J S 分化学手册 1999
3.Maillard M;Adowunmi C O;Hostettmane K A triterpene glycoside from the fruits of Tetrapleura
tetrapetera[外文期刊] 1992
4.Wu M J;Zhao T Z;Zhang H Y Chemical constituents of Syringa puescens Turcz 2003(01)
5.Park H;Lee K;Sohn C Studies on constituents with cytotoxic activity from the stem bark of Syringa
velutina[外文期刊] 1999(07)
6.Kikuchi M;Yamauchi Y;Yangse C Structure of new secoiridoids glycosides from Syringa vulgaris Linn
1987(03)
7.Machida K;Kaneko A Five new iridoid glycosides from the leaves of Syringa reticulata (Blume) Hara
[外文期刊] 2002(04)
8.Chen D C 碳谱及其在中草药中的应用 1991

本文读者也读过(10条)
1. 明军.顾万春.MING Jun.GU Wan-chun 紫丁香表型多样性研究[期刊论文]-林业科学研究2006,19(2)
2. 183 暴马丁香属植物的成分研究(12):暴马丁香叶中的新苷[期刊论文]-国外医学(中医中药分册)2004,26(3)
3. 龙启福.李向阳 大鼠血浆中紫丁香苷的高效液相色谱法测定及药动学研究[期刊论文]-解放军药学学报
2010,26(2)
4. 刘华英.沈海龙 暴马丁香下胚轴的离体培养和植株再生[期刊论文]-植物生理学通讯2003,39(4)
5. 回瑞华.侯冬岩.李铁纯.刘晓媛.李学成.HUI Rui-hua.HOU Dong-yan.LI Tie-chun.LIU Xiao-yuan.LI Xue-
cheng 紫丁香叶挥发性化学成分季节性变化的GC/MS研究[期刊论文]-质谱学报2008,29(1)
6. 刘文琦.泉志和.白旭辉 暴马丁香药用林的营造技术[期刊论文]-中国林副特产2000(1)
7. 邹忠杰.杨峻山.ZOU Zhong-jie.YANG Jun-shan 泥胡菜化学成分研究[期刊论文]-广东药学院学报2007,23(5)
8. 高士奇.牛俊奇.王峰.刘晓东.金镇勋.王一玲 紫丁香叶提取物及干扰素、肝炎灵抗乙型肝炎的比较研究[期刊论
文]-细胞与分子免疫学杂志2003,19(4)
9. 明军.顾万春.Ming Jun.Gu Wanchun 紫丁香天然群体遗传多样性的AFLP分析[期刊论文]-园艺学报2006,33(6)
10. 高士奇.迟宝荣.王峰.刘晓东.金镇勋.贺红 紫丁香叶提取物对HepG2.2.15细胞中HBeAg及HBsAg表达的影响[期
刊论文]-吉林大学学报(医学版)2003,29(4)

引证文献(9条)
1.赵明.韩晶.吕嵩岩.张树军 紫丁香树枝化学成分研究[期刊论文]-中草药 2012(2)
2.董丽巍.王金兰.赵明.张树军 紫丁香花蕾化学成分研究[期刊论文]-天然产物研究与开发 2011(4)
3.张树军.郭华强.韩晶.赵明.王金兰 紫丁香籽化学成分研究[期刊论文]-中草药 2011(10)
4.鹿萍.薛培凤.袁基华.任利妍.刘洋 丁香及其丁香属植物的研究进展[期刊论文]-赤峰学院学报(自然科学版)
2010(8)
5.郝婷.崔建玲.赵桂琴.张树峰 橄榄苦苷提取分离和药理活性的研究进展[期刊论文]-承德医学院学报 2010(1)
6.李军.张淑霞.郭华强.张军锋.尉小慧.张树军 紫丁香树皮中羟基苯乙醇类化合物的提取方法及含量研究[期刊论
文]-化学与黏合 2008(1)
7.幸福.蒋建勤 锦灯笼的化学成分研究[期刊论文]-药学与临床研究 2013(4)
8.安玉艳.梁宗锁.韩蕊莲 黄土高原3种乡土灌木的水分利用与抗旱适应性[期刊论文]-林业科学 2011(10)
9.姜新.姜鸑 紫丁香研究进展[期刊论文]-江苏林业科技 2008(3)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200611008.aspx