全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1133·
化学成分
苦瓜中新葫芦烷型皂苷的研究
关健1，潘辉1，赵余庆孙
(1．辽宁中医药大学，辽宁沈阳110032；2．沈阳药科大学，辽宁沈阳110016)
摘要：目的研究苦瓜的化学成分。方法采用乙醇提取、大孔吸附树脂纯化和硅胶柱色谱分离，通过光谱分析
鉴定化合物的结构。结果从苦瓜中分离并鉴定了2对异构体。经”C—NMR光谱分析，其中一对异构体的化学结构
初步确定为19R一56，19环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一3B，19一二醇(Ia)和19S一56，19环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一3口，
19一二醇(Ib)；另一对异构体的化学结构确定为56，19环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一3一O一吡喃葡萄糖苷(Ia)和58，19
环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一3一O一阿洛吡喃糖苷(Ⅱb)。结论化合物Ia、Ib、Ⅱa、Ib均为首次从苦瓜中分离得到
的新化合物。
关键词：苦瓜；葫芦烷型皂苷；异构体
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(200[)08—1133—03
NewcucuribitanesaponinfromMomordicachar ntia
GUANJianl，PANHuil，ZHAOYu—qin92
(1．LiaoningUniversityofTraditionalChineseMedicine，Shenyang110032，China；2．Shenyang
PharmaceuticalUniversity，Shenyang110016，China)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsinMomordicacharantia．MethodsTheal—
cohotextractwasisolatedbymacroporousadsorptionresiandsilicagel，andthecompoundstructures
wereidentifiedbyspectralmethods．ResultsTwocoupleisomerswereisolated。thestructure0fonCOU—
piewasidentifiedas19R-56，19一epoxycucurbita一6，23，25一trien一36，19一diol(Ia)and19S一56，19一epoxy—
cucurbita一6，23，25一trien一36，19一diol(Ib)；thestructurefthothercouplewasidentifiedas3—0一glu—
copyranosideof5B，19一epoxycucurbita一6，23，25一trien一3一ol(Ⅱa)，and3一O—allopyranosideof5p，19-e—
poxycucurbita一6，23，25一trien一3一01(Ⅱb)．ConclusionNewcompou dsIa， Ib， Ⅱa，andⅡbareiso—
latedfromM．charantiaforhefirsttime．
Keywords：MomordicacharantiaL．；cucuribitanesapo in；isomers
苦瓜系葫芦科苦瓜属植物苦瓜Momordica
charantiaL．的未成熟果实，具清热解暑，明目解毒
的功效。苦瓜中含有多种皂苷类成分[1]，并具有明显
的降血糖作用[2]。本课题组在苦瓜降血糖活性物质的
研究中，已经从苦瓜中分离得到多种化学成分[3“]。本
实验从苦瓜的乙醇提取物中又分离得到2对异构体，
经13C—NMR光谱分析，其中一对异构体的化学结构
初步确定为19R一5B，19环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一
3p，19一二醇(Ia)和19S一5p，19环氧葫芦烷一6，23，
25一三烯一36，19一二醇(Ib)；另一对异构体的化学结
构确定为5p，19环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一3一O一吡
喃葡萄糖苷(Ⅱa)和5口，19环氧葫芦烷一6，23，25一三
烯一3一O一阿洛吡喃糖苷(Ⅱb)。化合物Ia、 b、Ⅱa、
Ⅱb均为首次从苦瓜中发现的新化合物。
1提取与分离
苦瓜干燥未成熟果实10kg，粉碎后用95％乙
醇回流提取3次，提取液回收乙醇后用大孔吸附树
脂纯化处理，得提取物120g。取100g经反复硅胶
柱色谱分离得到2对异构体。
2化合物鉴定
化合物Ia：白色絮状物(甲醇)，Liebermann—
Burchard反应为紫红色，Molish反应呈阴性。UV
硝罂Hnm：230。13C—NMR(CDCl3，300MHz)：在
艿70---90存在2个连氧碳的信号。d76．2为C一3羟
基碳信号，艿86．5为环氧结构中C一5信号；占105．3
为环氧结构中的C一19的缩醛碳信号；d120～140中
收稿日期：2007—02—27
基金项目：辽宁省自然科学基金资助项目(2001101048)；辽宁省中小企业刨新基金资助项目(20030213)
*通讯作者赵余庆Tel：(024)23986522E—mail：zyq4885@126．com
万方数据
·1134· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月
的4个烯碳信号艿134．2、132．6、132．4、129．3为
C一24、C一6、C一7、C一23信号。以上数据与文献报道的
化合物5p，19环氧葫芦烷一6，23一二烯一3p，19，25一三
醇口3比较，母核数据基本一致，而在侧链部分多出艿
142．2、114．1两个烯碳信号，同时缺少了艿70．7的
C一25连氧碳信号。结合230nm的紫外最大吸收，推
断化合物Ia在23，25位形成共轭二烯结构；与具
有A23，25共轭二烯侧链结构的化合物碳谱数据比
较，二者基本一致[6]。因此，归属8142．2、114．1两
个烯碳信号为C一25和C一26。艿14．7(C一18)，21．6
(C一21)，18．7(C一27)，24．4(C一28)，20．4(C一29)，
19．9(C一30)分别为6个甲基碳信号；艿37．9(C-4)，
48．0(C一9)，45．1(C一13)，48．5(C一14)分别为4个季
碳信号；其他碳信号分别归属为：艿17．2(C一1)，27．1
(C一2)，41．3(C一8)，40．5(C一10)，23．1(C一11)，30．4
(C一12)，33．5(C一15)，28．0(C一16)，50．3(C一17)，
36．5(C一20)，39．8(C一22)。根据以上分析，推断化合
物Ia的结构为19R一5】B，19环氧葫芦烷一6，23，25一三
烯一3p，19一二醇。
化合物Ib：白色絮状物(甲醇)，Liebermann—
Burchard反应为紫红色，Molish反应呈阴性。UV
A墨掣am：230。其13C—NMR数据与化合物Ia数据十
分接近，只是C一19的数据由d105．3向低场位移至艿
107．4，与具有类似结构手性碳的R、S异构体的碳谱
数据位移比较基本一致口]，因此推断化合物Ib为化
合物Ia的对映异构体(图1)，即19S一5p，19环氧葫
芦烷一6，23，25一三烯一3p，19一二醇。其他碳信号分别归
属为：艿18．3(C一1)，27．4(C一2)，76．0(C一3)，37．1(C一
4)，85．0(C一5)，132．4(C一6)，132．6(C一7)，41．3(C一
8)，48．0(C一9)，40．5(C一10)，23．1(C一11)，30．4(C一
12)，45．1(C一13)，48．5(C一14)，33．5(C一15)，27．9
(C一16)，50．2(C一17)，14．9(C一18)，107．4(C一19)，
36．5(C一20)，21．6(C一21)，39．8(C一22)，18．7
(C一27)，23．9(C一28)，20．5(C一29)，19．7(C一30)。
HO
图1化合物Ia和Ib的化学结构
Fig．1ChemicalstructuresofcompoundsI aandIb
化合物Ⅱa：白色结晶性粉末(甲醇)，Lieber—
mann—Burchard反应为紫红色，Molish反应呈阳
性。UVA警Hnm：230。碳谱数据除3位和19位外，
其他与化合物Ia基本相同。其中3位艿84。3与化
合物Ia相比苷化位移为d7．3，说明在3位上连有
糖基；艿79．9的19位碳信号与58，19环氧结构中的
连氧碳信号相一致n’8’叼；同时存在一分子葡萄糖信
号[8,93。13C—NMR(CDCl3，300MHz)：艿12 ～140中
的6个烯碳信号归属130．8(C一6)，132．8(C一7)，
129．3(C一23)，134．2(C一24)，142．2(C一25)，114．1
(C一26)，艿70～90存在3个连氧碳信号归属为艿
86．4(C一5)，79．9(C一19)，84．3(C一3)；14．8(C一18)，
21．4(C一21)，18．7(C一27)，25．8(C一28)，20．6
(C一29)，19．9(C一30)分别为6个甲基碳信号；艿38．6
一4)，50．3(C一9)，45．0(C一13)，18．6(C一14)分别为
4个季碳信号；葡萄糖碳信号归属艿104．1(C一1’)，
73。0(C～27)，76．2(C一3’)，70．2(C一47)，74。3(C一5’)，
63．2(C～67 ；其他碳信号分别归属为：艿16．9(C一1)，
27．4(C一2)，39．8(C一8)，39．5(C一10)，23．3(C一11)，
30．3(C一12)，33．2(C一15)，28．1(C一16)，52．0(C一
17)，36．6(C一20)，39．8(C一22)。根据以上分析，推断
化合物Ⅱa的结构为5口，19环氧葫芦烷一6，23，25一三
烯一3一O一葡萄糖苷。
化合物Ⅱb：白色结晶性粉末(甲醇)，Lieber—
mann—Burchard反应为紫红色，Molish反应呈阳
性。UVA磐Hnm：230。其”C—NMR数据与化合物Ⅱa
基本一致，但无葡萄糖C一17信号艿104．1，而给出阿
洛糖C～17信号d101．0，其他羟基碳信号分别为
71．9(C一27)，70．2(C一3’)，68．4(C一47)，74．3(C一57)，
63。2(C一67)[8，9|，因此推断化合物Ⅱb的结构为5S，
19一环氧葫芦烷一6，23，25一三烯一3一O～阿洛糖苷。化合
物Ⅱa和Ⅱb为母核相同，C一3位连有不同糖结构的
异构体(图2)。
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Ho
IIb
图2化合物IIa和Ⅱb的化学结构
Fig．2ChemicalstructuresofcompoundsⅡaandⅡb
本实验分离得到的2对异构体，都是具有5B，
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万方数据
中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第8期2007年8月·1135·
19一环氧葫芦烷的母核和(23E)一A23，25共轭二烯侧
链结构的新化合物，化合物Ia和Ib为19位羟基
的对映异构体，化合物Ⅱa和Ⅱb为母核相同、3位
分别连有葡萄糖和阿洛糖的异构体。进一步的结构
和活性测定还在进行中。
References：
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朝鲜淫羊藿中的非黄酮类化合物
程岩1，王新峦1，张大威1，王乃利h孙，姚新生h2
(1．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳110016；2．深圳市创新中药及天然药物研究重点实验室，广东深圳518057)
摘要：目的研究朝鲜淫羊藿Epimediumkoreanum的非黄酮类化学成分。方法采用硅胶、SephadexLH一20、
ODS柱色谱分离朝鲜淫羊藿干燥地上部分的非黄酮类化学成分；应用物理化学方法及1D和2DNMR方法分析确
定化学结构；用MTT法检测化合物对大鼠骨肉瘤UMRl06细胞增殖的影响。结果从朝鲜淫羊藿水提取物中分
离得到2个倍半萜类化合物和2个9，10一二氢菲类化合物，分别鉴定为：3，7，11一三甲基一2，6一十二二烯一1，10，11-三
羟基一10(5)一O一口一D一吡喃葡萄糖苷(3，7，11一trimethyl一2，6-dodecadien一1，10，11一trihydroxy一10(S)-O—pD—glucopyra—
noside，I)、淫羊藿苷Cl(icarisideC1，Ⅱ)、淫羊藿苷As(icarisideA5，Ⅲ)、 pimedoicarisosideA(Ⅳ)。结论化合物
I为新化合物，命名为淫羊藿苷F(icarisideF)，化合物Ⅲ为首次从该种植物中分离得到；化合物Ⅱ～N有促进
UMRl06细胞增殖的作用。
关键词：朝鲜淫羊藿；非黄酮类化合物；UMRl06；淫羊藿苷F
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)08—1135—04
NonflavanoidcompoundsfromEpimediumkoreanum
CHENGYanl，WANGXin—luanl，ZHANGDa—weil，WANGNai—lil“，YAOXin—shen91’2
(1．SchoolofChineseMateriaMedica，ShenyangPharmaceuticalUniversity，Shenyang110016，China；
2．KeyLaboratoryforResearchandDevelopmentofTraditionalChineseMedicine
andNaturalMedicineinShenzhen，Shenzhen518057，China)
Abstract：ObjectiveTos udythenonflavanoidconstituentsintheaerialpartofEpimediumkore—
anum．MethodsTheconstituentsw reisolatedhroughcolumnchromatographyonsilicagel，Sephadex
LH一20，andODSfromthewaterxtractofE．koreanum，andtheirstructureswereidentifiedbyphysico—
chemicalmethodsandpectroscopicanalysis．MTTMethodwasusedtostudytheffectsofthecons—
tituentsontheproliferationofUMRl06cellinrats．ResultsTwosesquiterpenesandtwo9，10一dihy—
droDhenanthrenederivativesw rei olatedfromthewaterxtractofE．koreanum．Theirstructureswere
identifiedas3，7，11一trimethyl一2，6一dodecadien一1，10，11-trihydroxyl一10(S)一0一pD—glucopyranoside
收稿日期：2006—10—12
基金项目：国家自然科学基金委员会与香港研究资助局联合基金资助项目(30418007)
作者筒介：程岩(1980一)，女，辽宁鞍山人，沈阳药科大学硕士研究生，课题方向朝鲜淫羊藿化学成分研究。
Tel：13130289717E—mail：chengyan0677@163．com
*通讯作者王乃利Tel：(0755)26957800E—mail：wangnI@sz．tsinghua．edu．en
嘲
旧
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万方数据
苦瓜中新葫芦烷型皂苷的研究
作者： 关健， 潘辉， 赵余庆， GUAN Jian， PAN Hui， ZHAO Yu-qing
作者单位： 关健,潘辉,GUAN Jian,PAN Hui(辽宁中医药大学,辽宁,沈阳,110032)， 赵余庆,ZHAO Yu-
qing(沈阳药科大学,辽宁,沈阳,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(8)
被引用次数： 2次

参考文献(9条)
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4.Pan H;Zhao Y Q Studies on chemical constituents of Momordica Charantia L 2007(01)
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刊] 1997(02)
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[外文期刊] 2005(05)
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8.Xiao Z Y;Chen D H;Si J Y Studies on chemical constituents of Momordica charantia L[期刊论文]-
Chinese Traditional and Herbal Drugs 2000(08)
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9. 向亚林.凌冰.张茂新.XIANG Ya-lin.LING Bing.ZHANG Mao-xin 苦瓜化学成分和生物活性的研究进展[期刊论文
]-天然产物研究与开发2005,17(2)
10. 邹节明.王力生.马学敏.石任兵.郭亚健 苦玄参中一个新葫芦苦素成分的分离与结构鉴定[期刊论文]-药学学报
2004,39(11)

引证文献(2条)
1.关健.赵余庆 苦瓜化学成分的研究[期刊论文]-中草药 2007(12)
2.朱靖静.邹坤 葫芦素类四环三萜化合物的研究进展[期刊论文]-三峡大学学报（自然科学版） 2009(5)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200708002.aspx