全 文 :·182· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2月
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大花翠雀中生物碱成分的研究
韩毅丽,高黎明’,朱开札,魏太保
(西北师范大学化学系甘肃省高分子重点实验室,甘肃兰州 730070)
大花翠雀Delp/cinjuregrandiflorumL.为毛茛
科翠雀属DelphiniumL.植物,又名大花飞燕草,生
于山坡、草地、固定沙丘,分布于云南北部、山西、河
北、宁夏、内蒙古、东北等地;蒙古、苏联西伯利亚地
区也有分布。民间多用于治疗风热牙痛、疥癣、头虱
等E1]。考虑到同一种植物生长的环境不同,所含化学
成分也不尽相同,本实验在前人[2~43研究的基础上
选择宁夏固原市寨科乡的大花翠雀进行提取分离,
从大花翠雀中首次分得4个去甲二萜生物碱;氨茴
酰牛扁碱(I)、牛扁碱(Ⅱ)、去氧牛扁碱(Ⅲ)、草地
乌头碱(1v)和1个生物碱:氮一肉桂酰一2一苯基乙胺
(v)。其中I、Ⅲ~V均系首次自该植物中分离
得到。
1仪器与试剂
1H—NMR、13C—NMR、DEDT、2D在Mercury
plus400型核磁共振仪上测定,以溶剂CDCl。、TMS
为内标。色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品,薄层
色谱及柱色谱溶剂系统:石油醚一丙酮。
2提取及分离
将风干翠雀(全草及根)2.6kg,粉碎,用65%
乙醇浸泡,每次浸泡7d,共浸泡提取3次。蒸去溶
剂,得抽提物浸膏。浸膏用1%盐酸溶解,调节pH1,
静置,过夜,滤去不溶物。然后用石油醚脱脂3次。再
依次用浓氨水及NaOH调节pHll~12,用三氯甲
烷反复萃取4次,合并三氯甲烷萃取液,并将萃取液
用无水硫酸钠进行干燥,蒸干除去溶剂,得粗碱约4
g。用碘化铋钾试剂检测水溶液,不含生物碱。将4g
粗碱用200~300目硅胶柱色谱,石油醚一丙酮梯度
洗脱,每份收集100mL,蒸干溶剂,再进行柱色谱和
薄层色谱分离,共得到5种生物碱,其中4种为去甲
二萜生物碱。
3生物碱的结构鉴定
化合物I:白色无定形粉末,分子式
C3zH46N208。1H—NMR(100MHz,CDCl3)艿:1.06
(3H,t,J=6.8Hz,NCH2CH3),3.23,3.33,3.35,
3.42(3H,S,4×OCH。),3.61(1H,t,J一4.2Hz,
14B—H),5.74(2H,brS,NH2),6.65~7.82(4H,m,
H—Ar)。13C—NMR(400MHz,CDCl。)艿:84.O(d,C一
1),26.1(t,C一2),32.3(t,C一3),37.6(s,C一4),43.2
(d,C一5),90.9(d,C一6),88.5(s,C一7),77.5(s.C~8),
50.3(d,C一9),38.3(d,C一10),49.0(s,C一11),28.7
(t,C一12),46.1(d,C一13),83.9(d,C一14),33.6(t,C一
15),82.6(d,C一16),64.6(d,C一17),68.6(t,C一18),
52.4(t,C一19),51.O(t,C一21),14.1(q,C一22),55.8
(q,OCH3一1),58.0(q,OCH3—6),57.9(q,OCH。一
14),56.3(q,OCH3—16),167.7(s,OCO—Ar),110.3
(s,C一17),150.7(s,C一27),116.8(d,C一3’),134.3(d,
C一47),116.3(d,C一57),130.7(d,C~67)。氢谱、碳谱
数据与文献值口3基本一致,故鉴定为氨茴酰牛扁碱
(anthranovllycoctonine)。
化合物Ⅱ:白色无定形粉末,分子式C。。H。,NO,。
1H—NMR(400MHz,CDCl。)艿:1.04(3H,t,J一7.2
Hz,NCH2CH3),3.24,3.35,3.42,3.45(各3H,S,
4XOCH3),3.60(1H,t,J一4.8Hz,1413一H)。
13C—NMR(400MHz,CDCl。)艿:84.3(d,C一1),26.2
(t,C一2),31.6(t,C一3),38.1(s,C一4),43.2(d,C~5),
90.6(d,C一6),88.5(s,C一7),77.5(s,C一8),49.6(d,
C一9),38.5(d,C一10),48.8(s,C一11),28.7(t,C一12),
46.1(d,C—13),83.9(d,C一14),33.6(t,C一15),82.6
(d,C一16),64.8(d,C一17),67.8(t,C一18).52.6(t,C一
收稿日期:2006—04—07
基金项目:国家自然科学基金(20371040);教育部科学技术研究重点项目(205161)
作者简介:韩毅丽(1981一),女,山西省长治市人,在读硕士研究生,研究方向为有机分析、天然有机化学。
*通讯作者高黎明Tel:(0931)7971396E—mail:gaolm@nwnH.edu。cn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2月·183·
19),51.1(t.C一21),14.2(q,C一22),55.8(q,OCH3—
1),57.9(q,OCH3—6),57.8(q,oCH3—14),56.3(q,
OCH。一16)。氢谱、碳谱数据与文献值嘲一致,故鉴定
为牛扁碱(1ycoctonine)。
化合物Ⅲ:白色无定形粉末,分子式C。。H。。N0s。
1H—NMR(400MHz,CDCl,)d:1.03(3H,t,J一7.2
Hz,NCH2CH3),3.23,3.32,3.39,3.41(各3H,s,
4×OCH,),3.58(1H,t,J一4.8Hz,1413一H)。
13C—NMR(400MHz,CDCl,)艿:85.0(d,C一1),26.1
(t,C一2),33.4(t,C一3),38.4(s,C一4),43.4(d,C一5),
94.5(d,C一6),88.7(s,C一7),77.7(s,C一8),48.9(d,
C一9),46.2(d,C—lO),48.7(s,C一11),29.5(t,C一12),
38.4(d,C一13),84.o(d,C一14),36.9(t,C一15),82.8
(d,C一16),65.3(d,C一17),29.o(t,C一18),51.3(t,C一
19),50.1(t,C一21),14.1(q,C一22),56.1(q,OCH3—
1),57.8(q,OCH3—6),58.4(q,OCH3—14),56.3(q,
OCH。一16)。氢谱、碳谱数据与文献值‘73基本一致,故
鉴定为去氧牛扁碱(deoxylycoctonine)。
化合物Ⅳ:白色无定形粉末,分子式C。。H。。NO。。
1H—NMR(400MHz,CDCl,)艿:1.03(3H,t,J一7.2
Hz,NCH2CH3),3.27,3.29,3.41(各3H,s,3×
0CH3),3.71(1H,t,J一4.2Hz,1 8~H)。13C—NMR
(400MHz,CDCl。)艿:72.0(d,C一1),29.3(t,C一2),
29.6(t,C一3),37.2(s,C一4),43.5(d,C一5),30.1(d,
C一6),85.9(s,C一7),74.9(s,C一8),45.7(d,C一9),
36.8(d,C一10),48.5(s,C一11),26.5(t,C一12),44.9
(d,C一13),84.8(d,C一14),42.9(t,C一15),82.6(d,C一
16),63.7(d,C一17),78.9(t,C一18),56.6(t,C一19),
48.9(t,C一21),14.1(q,C一22),57.6(q,0CH3—14),
56.2(q,oCH3—16),59.4(q,OCH3—18)。氢谱、碳谱
数据与文献值‘81基本一致,故鉴定为草地乌头碱
(umbrosine)。
化合物V:白色晶体,分子式C。,H。,NO。
1H—NMR(400MHz,CDCl。)艿:2.85(2H,rD,H一7),
3.65(2H,m,H一8),7.25(5H,m,H一2,3,4,5,6),
6.39(1H,d,J一15.6Hz,H一87),7.62(1H,d,J一
15.6Hz,H一77),7.50(2H,dd,J一1.6,6.8Hz,H一
2’,67),7.35(3H,rD,H一37,47,57),5.58(1H,s,
NH)。13C—NMR(400Hz,CDCl3)艿:134.8(s,C一
1), 28.8(d,C一2),127.8(d,C一3),126.6(d,C一4),
127.8(d,C一5),128.8(d,C一6),35.65(t,C一7),40.78
(t C一8),138.9(s,C一17),128.7(d,C一27),1 8.8(d,
C一3’),129.8(d,C一47),128.8(d,C一57),128.7(d,C一
67),1 1 8 C一7’),120.5(d,C一87),165.8(s,C—
O)。氢谱、碳谱数据与文献值‘9’103基本一致,故鉴定
为氮一肉桂酰一 一苯基乙胺(N~cinnamoyl一2一
phenyle hylamine)。
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中华大蟾蜍皮化学成分的研究
李维熙1,孙辉1,李 茜1,张晓琦2,叶文才1’2’,姚新生2
(1.中国药科大学天然药物化学教研室,江苏南京210038;2.暨南大学中药及天然药物研究所,广东广州510632)
中华大蟾蜍Bufob.fogargarizansCantor是两栖纲无尾目蟾蜍属动物,广泛分布于全国大部分
收稿日期:2006—06—16
*通讯作者叶文才Tel:(020)85221559E—mail:chywc@yahoo.tom.cn
万方数据
大花翠雀中生物碱成分的研究
作者: 韩毅丽, 高黎明, 朱开礼, 魏太保
作者单位: 西北师范大学化学系,甘肃省高分子重点实验室,甘肃,兰州,730070
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(2)
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3. 申向黎.陈东林.简锡贤.王锋鹏.SHEN Xiang-li.CHEN Dong-lin.JIAN Xi-xian.WANG Feng-peng 黑水翠雀中生
物碱成份的研究[期刊论文]-华西药学杂志2001,16(1)
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5. 何咏 川黔翠雀中生物碱成分的研究[学位论文]2006
6. 汤萍 毛序聚伞翠雀花中生物碱成分的研究[学位论文]2007
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