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Chemical components in essential oils from Syringa oblata

紫丁香挥发油的化学成分研究



全 文 :中革蒋’ChiⅡ郫eTradiIi蚰nl蛐dHerhalDru静第38卷第11期2007年11月·1613·
紫丁香挥发油的化学成分研究
扬虹1,赵晨曦“2,方洪壮3,王东生4,曾映旭1,梁逸酋”
(1.中南大学化学化工学院中药现代化中心.湖南长沙410083‘2.长沙大学生物工程与环境科学系,湖南长沙410003
3.佳术斯大学药学系,黑龙江佳术斯517000#4.中南大学湘雅医学院中西医结合研究所.湖南长沙410008)
摘要:目的分析比较紫丁香果和紫丁香叶挥发油的化学成分。方法采用水蒸气蒸馏的方法提取挥发油,利用
毛细管气相色谱一质谱(GC—MS)和化学计量学以及双柱色谱保留指数(HP一5MS和DB一35MS)的方法对各个色谱
峰定性,并用色谱峰面积归一{击和直观式推导演进特征投影法(HELP)珐获得各化合物的质量分数。结累共鉴定
出119种化台物t从紫丁香果和紫丁香叶挥发油中分别鉴定出81和77种化合物,其中共有化合物38种。利用色谱
峰面积归一法和HELP法分辨获得的纯色谱峰面积来对各个色谱峰定量,以HP一5MS柱为准,所鉴定的化合物分
别占紫丁香果、叶挥发油总量的98.04蹦和78.82蹦。结论采用GC—MS和色谱保留指数相结合的方法.对黑龙江
产紫丁香果与荤丁香升挥发油的分析结果表明,辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC—MS定
性结果更加快速可靠,定量也更准确。
关键词:紫丁香;气相色谱一质谱(GC—Ms);化学计量学I保留指数
中圈分类号:R284.1 文献标识码:A 文章缠号:02S3—2670(2007)11—1613—07
Chemicalcomponentsinessentialo lsfromSyringaoblata
YANGHong‘,ZHAOChen—xil”,FANGHong—zhuan93,WANGDong—sheng‘,
ZENGYiug—XUl,LIANGYi—zeng‘
(1·ResearchCenterofModernizationforChineseMateriaMedica,CollegefCh mistryandChemicalEngineering-Centra]
SouthUniversity,Changsha410083·Chinal2.DepartmentofBiologicEngineeringandE vironmentalScience,Changsha
University,Changsha410003,China;3.DepaymentofPharmacy,JiamusiUniversity.Jiamusi517000,China}4.Insti—
tuteofCombinedofChineseandWesternMedicine,XiangyaHospital,C—entralSouthUniversity,Changsha410008tChina)
Abstract:ObjectiveToanalyzeandcomparethcompositionsinthessentialo lsfromfruitsand
[eavesofS3rrlngaoblata.MethodsEssentialo lswereextractedbywaterdistillationndanalyzedby
capillaryg schromatography—massspectrometryaswetlaschemometricsresolutionmethodanretention
indiees(,)ontWOc lumnswithdifferentpolarities(HP一5MSandDB一35MS).Therelativecontentsof
theident[fledcomponentsinthe sentialo lswereobtainedbynormalizationofpeakareasndHELP
method.ResultsAllof119compoundswereident[fled.amongwhich38compoundsexistedinbothfruit
and1eaf.Accordingtonormalizationofpeakareasndthepurepeakareasobtainedfromtheresolutionof
HELPonHP一5MS.81compoundsaccountedfor98.04%ofthefruitessentialo lnd77compoundsae—
countedfor78.82%oftheleafessentialo lwereidentified.ConclusionThequalitativendquantitative
resultsobtainedbvGC—MSunderthehelpofchemometricsandJ
o
attWOcolumnswithdifferentpolarities
arequickter,moreaccurateandreliablethanthoseobtainedbvGC—MSalone.
Keywords:SyringaoblataLindl.;GC—MS#chemometrics,retentionindices(,7)
紫丁香SyringaoblataLindl.为木樨科丁香属
落叶乔木.在我国分布较广,植物资源丰富,具有观
赏、美化环境和药用等多种用途。据《新华本草纲
要》中记载:紫丁香主治“急性黄疸型肝炎,外用抗
菌,多种疮疡脓肿。”而近年研究也表明紫丁香具有
抗菌消炎、抗病毒和保肝利胆等生物活性。民间用叶
的永煎液洗眼敷疮治疗暴发火眼及多种疮疡肿
痛o3。本研究拟为其药理药效研究奠定基础。中药中
鐾銎最智:普婴莒蒙喜学基金资助项目(20。,。。。。,2。23502。)
誓翥景荏孝嚣酱82T。eh’女(07冲31)南大8830学在824读顸E-盏。。~h。。@263一。
万方数据
·1614· 中革‘ChineseTraditionalandl4erbalDrugs第38卷第ll期2007年11月
化学成分复杂且许多物质性质相近,用GC—MS法
对挥发油成分进行分析测定时,性质相似的组分保
留时间较为接近,色谱峰重叠严重,并且对于具有几
乎相同的质谱如同分异构体,仅有质谱的定性信息
很难鉴定它们‘“。这给挥发油成分的定性、定量和不
同来源样品之间的比较工作带来很大困难,笔者先
采用直观式推导演进特征投影法(heuristicevolv—
inglatentprojections,HELP)和转换移动窗口因子
分析法(alternativemovingwindowfaCtOranalysis,
AMWFA)对气质联用仪产生的二维数据中的重叠
峰进行解析得到组分的纯光谱和纯质谱,再利用质
谱搜索法和保留指数定性可以相互补充而共存的特
点从而较好地对复杂体系进行定性。同时用色谱峰
面积归一法和HELP法获得各化合物的质量分数。
1实验部分
1.1仪器与材料:HP6890/5973N型气相色谱一质
谱联用仪(美国安捷伦公司)l玻璃挥发油提取器。
c自~c2。和C20~C.。正构烷烃标准溶液(德国Fluka
Chemika.公司,No.04070,No.04071);紫丁香S,
oblataLindl.果实和紫丁香叶采自黑龙江省佳木斯
大学校园内。
1.2紫丁香挥发油的提取:紫丁香果实和叶采摘后
风干,经粉碎过20目筛后,分别取50.0g于1000
mL单颈烧瓶中,加入500mL二次蒸馏水浸泡过
夜,水蒸气蒸馏10h,收取挥发油,分别得到具有浓
郁香味的淡黄色和无色透明液体,密封冷藏避光保
存。备用。
1.3气相色谱一质谱条件:气相色谱条件:色谱柱,
弱极性(HP一5Ms。5%苯基甲基聚硅氧烷)和中等极
性(DB一35MS,35%苯基甲基聚硅氧烷)弹性石英毛
细管柱(30rnx0.25mm,0.25pm);柱温:80℃,
以4℃/min升至290℃;汽化室温度280℃f进样
量0.4止(正己烷溶液),分流比20ll;载气为He,
载气流量1.0mL/min。
质谱条件:EI离子源温度230℃;电子能量70
eV;发射电流34.6A‘接口温度280℃}扫描质量范
围30~500arftu,扫描速度3.1z次/s。
1.4挥发油的定性和定量:挥发油定性分析主要采
用G1701DA质谱工作站检索NIST02质谱库或结
合文献01进行谱图分析,同时结台化合物在两根不
同极性色谱柱上的程序升温保留指数对各个色谱峰
进行定性;对于GC—MS重叠色谱峰用HELPHl法进
行解析;对于能够获得某一化合物的纯色谱图时,可
以用AMWFA确定此化合物是否存在于其他样品
的另一色谱图上。AMWFA的原理见文献Is3.根据
VandenDoolandKrutz口1提出的准线性方程,计算
程序升温保留指数。用面积归一法和HELP法分辨
获得的纯色谱峰面积来确定各组分的质量分数。所
有程序用Matlab6.5编写。
2结果与讨论
2.1挥发油化学成分的定性定量分析:通过优化程
度升温条件,得到了紫丁香果和叶的挥发油GC—MS
总离子流图(TICs)(图1)。可见,大部分色潜峰都达
到基线分离,但也有些色谱峰出现重叠现象.还有些
谱峰看似单一组分,但其质谱却表明不是单一物质,
实质为一包含峰。HELP对二维数据进行局部主成
分分析而得到选择性信息,同时基于固定尺寸移动
窗口演进因子分析技术采用局部奇异值分解而得到
秩图,根据所得的选择性信息和秩图来对重叠的色
谱峰进行满秩分辨,以获得该组分的纯色谱和纯质
谱”。再进行定量分析,通过分辨重叠峰获得的结果
其准确度显然大有改进。在色谱峰重叠的情况下,通
常采用垂直分割和曲线拟合等方法进行定量.这样
得到的结果是有很大误差的,而利用HELP法分辨
获得的纯色谱峰面积进行定量,结果更加准确可靠。
AMWFA能够利用隐藏在两个体系中的交叉信
息来确定体系间的共有组分的数量,甚至半自动地确
定它们的相关质谱[5]。利用一个体系中的组成信息来
推导另一个相关体系中的质谱信息是AMWFA的主
要优点。当X或Y中没有或只有弱的选择性信息时,
用移动窗口技术从数据矩阵Y和/或x的子矩阵中
提取有用信息的策略可以用来鉴定。
A
1..1。 』.JII⋯.
t/min
里1孽丁誓累(A)和譬丁番叶(B)豹墓膏子流里(TIC)
Fig.1TotalIoneHrreRt8(TIC)订*sscatia!011
.ⅡfruitsandleavesofS.oblata
用紫丁香果实和叶在HP~5MS上保留时间为
7.05~7.35rain的峰族为例说明此方法的解析全
过程。从图2中峰族A的一维图可见,似为三组分
色谱峰,且三组分没有达到基线分离,若直接从质谱
进行检索,后面两个峰不同位置质谱变化很大,检测
万方数据
十革焉ChineseTraditionalndHerbalDregs第3S卷第11期20们年11月·1615·
结果的相似程度很低,只有50%~60%,而图2为
峰族B的一维图,似为两组分,但检测出含氮和硫
的化合物,不大可能是挥发油中的成分,这样的检索
是不太合理的,因而定性结果的可靠程度和准确度
都很低,从二维图可见B’色谱峰严重重叠,有些峰
只有弱选择性区域,很难进行HELP法解析,所幸
的是在A’中恰好有B,所缺的选择性区域。这时就把
峰族A作为基矩阵x,而峰族B作为目标矩阵Y,
便可得多组分相关色谱(MSCC)和反投影多组分相
关色谱(IP—MSCC)(图3中bl,bZ)。从MSCC可以
看出,Y中的组分在一定程度上与x中的组分是相
关的,而IP—MSCC给出不同的图象,显示X中的一
些组分可能同Y中不同。固定窗口尺寸为3分析
后,得到扣除背景后数据的秩图,a1,a2分别提供了
X和Y在不同保留时间上的局部秩,即组分数。从
图a1,a2中可以看出,X是一个6组分体系,Y是一
个4组分体系。为了进一步确定两个数据中的共有
组分数,使用AMWFA法进行共有秩分析。c为共
有秩分析的结果,图c中前4个,值接近于0,而第
5个值迅速增大,即可推断矩阵X和Y中包括有4
个共有组分。此例属于Y中的组分完全包含在x
中,但x中有一部分组分在Y中不存在。d1,d2是
X和Y模拟数据的色谱图,可见,Y的确是4组分
体系。再利用质谱搜索法获得T1—1,6-octadlen一3一
ol,3。7-dimethyl;T2一nonanal;T3一hotrienol}T4—2一
isopropylcyclohexanol(圉4)。,
在Gc—MS分析中.同分异构体有着十分相似
Lr05 7.15 725 735,k
t/rain
圈2 A,B一保留时间位于7.05~7035min的一雏图f
∥,B’一保留时间位于7.05~7.35rain的二雏圈
Fig.2AtB一2DChromatogramofretentionmeat
7.05—7.35mitt}A7,B’一21)ehromatogram
0fntentlnntimeat7.05—7.35rain
越簸
} 1 f 1
0 10 2030 40 50 0 10 2030 4050
drain
0 10 2030 40 50 0 10 2030
t/rain




t/min
图3 11,_2一x和Y的秩圈Ibl,b2一MScc和IP—MSCC
c—x和Y共有秩的分析彗果Fdl.d2-X和Y的
鬟报数据的色谱圉
Fig.3al。a2-analyticresultsofrankXandY#
b1.b2一MSCCandIP—MSCClc-analytic
r幅tfltofXandYcommonra k;d1,d2-
sireulatedchtoningogram8ofXandY
的质谱信息,单根据质谱是难以定性的,而同分异构
体一般都有不同的保留时间。同时,在中药复杂体系
的分析中,经常会碰到一些在质谱库之外、标准品亦
无法获得的化合物,使质谱定性无法进行,所以可以
利用保留指数03来辅助定性。保留指数是一种利用
保留值作为定性依据的较为可靠的参数。本研究利
用双柱色谱保留指数相互补充,相互验证来提高定
性结果的可靠性。表1中,同分异构体sabinen和争
phellandrene具有几乎相同的质谱.而且在HP一
5MS柱检测紫丁香果挥发油样品可发观,在保留时
间为4.71 in和5.69min时,直接检索结果为
sabinen和B—phellandrene这两种物质,且两者匹配

B
570
,姗

^
他7
万方数据
·1616· 中草焉ChineseTrad|tlenalandHerbelDl唧第柏掌第11期2007年11月
【 s1 f
s2
一山山h⋯.山一-..止监上上上止
寰1肇丁香中再对同分异构体的有关性质
rable1 Correlativeproperty“twopairs
ofisomersInS.o/data
尝cAs№分双“舢 保留指数
香桧烯3387—41—5C10H¨3.7s[i]103111‘]一982[16],980[F]
求芹烯555一10一zC】oH“4s4[1]1z00[i-]一1037[z5]f1∞o[1c]
[1]一代表紫丁香果的挥发油在])B-35MS柱上的分析结果l[II]
为在DB-35MS柱上的保留时问-口‘]为在HP一5MS柱上的保留时
I可F旷]为参考文献上的HP一5MS的保留指教
[1]-componentsin静·enthIoilshomfruitsofLilacOnDB-
35MSIIv]一Tetentionind记es011DB-35MS,[p]一retentionindices
∞lip一5MS;[Ic]一retentionindices∞HP·5MSfromreference
相似度为92%和91%,因而无法准确定性是哪种物
质,但是得益于参考文献保留指数可以发现两者存
在显著区别,在HP一5MS上}phelhndrene的保留
指数比sahinen高,而且在DB-35MS柱上两物质区
分得很好,经过计算所得的保留指数也恰好验证了
以上得出的结论,所以sabinen应先出峰。从而可以
确定保留时间为4.17min的峰为sabinen,保留时
间为5.69rain时的峰为肛phellandrene。
采用双柱分离同一样品根据其出峰的次序、保
留时间、峰面积和保留指数等数据来定性,可以提高
样品组分识别的准确性∞。本研究利用了HP一5MS
和DB一35Ms柱对紫丁香果和叶的挥发袖成分分
析,发现用两根柱子鉴定的成分有些不同,总的来说
在DB一35MS上的比在HP一5MS上色谱峰的数目更
多,峰信号更强,因为HP一5MS是非极性柱,DB-
35MS是中等极性柱,而中药挥发油成分非常复杂,
难以兼顾非极性及中等极性成分的良好分离。所以
用双色谱柱分析可以提供难以鉴定物质的交叉参
考,对样品的定性定量更加准确。从表2可知,紫丁
香果和叶挥发油的化学组成主要为萜类,大部分为
含氧化合物包括醇、醛、酮、酸和酯类,和一系列高级
正构烷烃化台物。其中主要有蒎烯(a—pinene)I松油
萜(6,6-dimethyl一2一methylene—a—bicyclo[3.1.1]
heptane)’丁香烯(caryophyllene13)}芦榄香烯(肛
eubebene)f柠檬烯(1inonene),p月桂烯(}
myreene);己烯一1一醇(3一hexen—l—01)}3,7-二甲基一1,
6一辛二烯一3.醇(3,7-dimethyl一1,6-oetadien一3一01)I
古巴烯(copaene)等。
2.2讨论
’。
本实验在基于GC-MS分析的同时利用化学计
量学分辨方法对紫丁香果与叶挥发油的气质联用的
二维数据进行了解析,大大提高了定性定量结果的
可靠性和准确性,同时也运用了保留指数对复杂体
系特别是同分异构体辅助定性o],并利用了双柱色
谱保留指数增加其定性的准确性。
移动窗口的思路本来就是用来解析复杂的关联
数据,特别是当选择性信息不清晰或者非常弱时。本
质上,AMWFA方法是用来处理张量数据的,它可
以尽可能的利用存在于不同体系中的信息。它将是
复杂体系问全面和综合比较的一种非常有希望的方
法,例如中药、代谢谱和其他等,而这些对天然药物
化学和代谢组学的研究非常有用。
HELP法可提高定量的准确性,从分析结果表
明,紫丁香果与叶的挥发油无论是在化学成分上还
是在其相对含量上都有很大的差异,这说明尽管同
为觜丁香,但是其挥发油出油率和化学成分会因部
位的不同而不同“o】,从而为丁香果和叶的质量标
准,I临床应用及开发利用提供科学依据,对研究丁香
属其他植物的成分具有一定的指导意义。
万方数据
中革葛ChineseTraditionalandHerbalDrugs第3s卷第11期2007年11月·16 7·
裹2繁丁番粜和叶中挥发油化学成分的鉴定结果
T曲Je2 Compositionsofessentialo lsfromfruitsandleavesofS-oblata
化台物名槔
RI 质量分数/%
己醛
壬婉
3一己烯一l一醇
(E)一2一己烯醛
甲基环戊烷
十藏烯
樟烯
香桧烯
橙油萜
3一乙基毗啶
柠糠烯
木芹烯
3一乙烯基毗啶
苯甲醛
}藏烯
}香叶烯
反一2一(2一戊烯基)一呋啸
(E,E)一2.4-庚烯醛
1一甲基一2一异丙墓苯
2,2,6-三甲基环己崩
罗勒烯
1,4-对一薄荷二烯一7一醇
a一甲基一口-4一甲基一3一戊烯基一环氧己烷甲醇
4一曹烯
苯乙醛
正辛醇
3.7-二甲基一1,6-辛二烯一3_醇
4一甲基一2一(2一甲基一丙烯基)一四氢一毗喃
正壬醛
3.7-二甲基一1.5.7-辛二烯一3_醇
2一异丙基一环己烷
2.6-二荤基一1,3.5,7-辛四烯
2,6,6_三甲基一2·亚甲基·二环[3.1.1]一3一庚醇
2一亚甲基一6.6-二甲基一二环[2.2.1]一3一庚酮
fB一非兰烯醇
2一甲基一5一异丙基-二环Es.1.o]一3一己醇
龙脑
甜社药萜醇
1.2,3.4一四氯化蓁
2一降冰片坶
石脑油精
壬藉品醇
永橱酸甲醣
6.6-二甲基一二环Es.1.1]一2一甲醇一2一庚烯
环柠糠醛
香茅醇
3.7-二甲基一2.6-辛二烯醇
香叶棉杉菊三烯
(2一嗯二环[4.4.o]十一9一烯,(1R.3S.6R)一1,3,7,7一四甲基)
2.5.5,8a一四甲基一3.4.4a.5,6,8a一六氢一2H一苯井吡喃
十四烷
2,6,10,10-四甲基一1一氯一螺环[4.5]十一6一酮
2一氧甲基一4一乙烯基一苯酚
香叶酏
3,8-二甲基一1,5-环辛二烯
(+)一cyc]osstivene
f革矗茄油烯
(E,E)-2,4-凳二烯醛
丁香酸

O.21
O.17
0.56

0.14


tr
0.10
0.13
tr
1.32
0.1l


3.38
0.90

4.17
tr


O.84
O.68
1.12


O.85


3.34

0.28
3.54
tr
O.28

0.76
0.74
1.08

0.43

tr


1.72

0,33

0.85
0.59
0.71
0.92
0.4l
O.54
O.94
1.22

0.65

1.Z7
tr
0.46
1.Z8
0 47
5.54
0.88
4.66
O.93
0.B5
}筚澄茄油烯 1454 1397 21.61 4.82 1.96 一
生煎垂堂 !生! !塑! !:!! !:!! !:塑 =
詈I三㈨三二。
仃一一一㈨㈨一姗一㈣㈣㈨仃一㈣一一”一仃仃㈨仃一仃㈣一㈨㈣㈣一㈣㈨㈣一一一
三|耋|。Ⅻ三二:
㈣一Ⅷ一一Ⅷ㈨㈨Ⅷ一㈨㈣蚴廿一一一一一一一㈣洲仃一一蚴一u一一仃一一一㈨仃一一㈨一一一㈨一一蚴一一一一竹”Ⅲ一一㈣恬竹
一砉}善|一||i詈}哪詈|吾;螂眦哪暑;啪墓|||}|耋叭咖哪吣叭啪咙啪㈣埘;兰卅瑚m
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一著}一|||一||;啷吼哪嘟l圣m
mⅢⅢ一一Ⅲ一一一m
m|墨詈詈一!兰m
m一一Ⅲ一一一狮拼|暑拼Ⅲ一|耄一|}一一拼一㈣一啪|睾瑚啪一一m枷Ⅲ
万方数据
·1618· 中草t ChineseTraditionalandHerl幢iDrugs第38卷第11期2007年11月
续裹2
化台物名称
Rl 质量分散/“
lI Ih 1 2 3 4
石竹烯 1495 1428 33.96 25.42 一 一
正十五烷 1 500 1 500 一 一 廿 一
}大马酮 1515 1 391 一 一0.512.09
5一氨基一1一苯基毗唑 一 1 395 一 一 一 5.61
2t5.8-三甲基一二氢奈 1 536 1 397 一 一 1.96 2·96
=氢奈 1 539 1400 一 一 1.72 2.96
2,4.4-三甲基一3一(3一氯基一1一丁烯)一2.5-环己二烯酮 一 1405 一 一 一0.37
I一甲基一3一异丙基苯 一 1421 一 一 一0.80
巾石竹烯 1544 1466 10,16 11.61 5.22 0.96
4一异丙基一1,6-二甲基一1.2。3,7.8,8a一六氢一萘 1 556 —0.12一 一 一
,一表兰油烯 1563 1483 0-21 tr 一 一
牦牛儿基丙酮 1 565 1455 一 一 一0·74
4t4.7a一三甲基·2.4.5.6,7t7a一六氢一茚一1一酮 一 1465 一 一 一0.60
*槐香烯 一 1484 一 一 一0.83
大香叶烯D 一 1490 — 18,78 一 m68
a一表兰油烯 l590 1502 0,76 2.43 一 m61
艾里莫酚烯 1 604 1510 0.19 0.40 一 一
}杜松烯 1 613 1528 1.73 2.32 — 1.09
1,6-二甲基一4一(1一甲基乙基)-(1,2,3,4,4a,7)一六氢奈一 1537 —0.38一 一
I。1.6-三甲基一荤并环己烷 1 621 1450 一 一0.460.50
}横香烯 一 1564 —0.80一 一
盘花叔醇 1 659 1567 —0.20一 一
4一大香叶烯醇 1696 1585 0.17 0.30 一 一
丁香烯环氧物 1723 l593 2.54 3.98 —0·44
柏木烯醇 一 1601 一 一 一 1.211,5⋯58四甲基一12-氧一双环[9.1.03十二一3,7-二烯 一 l620 — 1.10 一 一
2_异丙基一5一甲基一9一亚甲基一二环[4.4.O]一I一赛烯 1779 —0.64一 一 一
4一异丙基一1t6-二甲基一1,2,3,4,“.7t8t8a-^氲一萘-1-醇1 780 1645 0.81 一 一 一
古巴烯 一 1655 0.10 0.52 一 一
毕澄茄醇 1 798 1659 —0.54一 一
正十七烷 1 700 1700 一 一 2.21 tr
卅十六碳醛 1 804 一 一 1.53 — 1.18
正十四酸 1859 1865 一 一 4.17 tr
6.10,14-三甲基一2一十五烷酮 1914 1847 一 一 1.64 1.64
十九碳酸 1 900 1900 一tr 一 一
6。10.14一三甲基一5,9.13-十五酸三烯一2一酮 1922 1922 0,14 0.23 ”0.74
十六碳烷酸甲酶 一 1927 —0.38一 一
异植醇 1 987 1 949 一 一 一0.34
十六烷酸 2087 1981 3-04 tr 14.19 0.63
十六酸乙酯 2069 1995 一 一 一0.17
二十碳烷 2000 2000 一 一 一 tr
二十一烷 2100 2100 0.21 一 打 一
庚醛二甲端醛 2150 2022 0.13 0.80 一 一
邻苯二甲酸二辛醢 2175 2020 tr 0.18 一 一
邻苯二甲酸二丁酯 2176 1965 tr —tr 0.29
叶绿醇 2188 2183 tr 0.12 16.25 12.58
二十二烷 2 200 2200 tr 一 一 一
9,12一十八磷二烯酸甲醇 2 206 2004 1.20 tr 仃 O.41
9.12,15一十^碳三烯酸甲醐 2229 2166 tr tr 1.34 0.92
油酸 2259 —0.32一 一 一
(Z.z)9,12-十八碳二烯醴 2 276 2 229 1.68 仃 tr 一
亚麻醯 2 293 —0.38一 盯 一
9,12,15一十八酸三烯酸 2291 2236 一 一 2.21 0.88
正二十三烷 2 300 2300 0.11 一 一 一
正二十四垸 2 400 2 400 一 一0-12tr
二十五皖 2 500 2500 一 一0.210.30
正二十七烷 2700 2700 0.02 —0,27 tr
P一在DB-35MS柱上的保留指教FI‘一在HP一5MS柱上的保留指教·1一觜丁香果的挥发油在DB-35MS柱上的分析结果-2一紫丁香果的
挥发油在HP一5MS柱上的分折结果}3一觜丁香叶的挥发油在DB-35MS柱上的分析结果f4一肇丁香叶的挥发油在HP-5MS拄上的分折结果Itrt
痕量(p—retentionindicesoftDB.35MSIIb.retentionindicesonHP一5MS}l—componentsinessentialoilsfromfruitsof5.拙纽onDB-
35MSI2-compor№ntsine!sscrltiaIoilsfromfruitsofS.o耐azaonHI一5MS·3-componentsinP.Ssentialo lsfromlvave=ofS.口6‰onDB-
35MS-4.componentsin糟sentialoilsfrom]eaveBof5.拍£嘲oilHP一5Ms_tr{tr∞e( 万方数据
中革稿Chine髓Tradltl。halandHerhalDrugs第38卷第11期2007年11月。16 9‘
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观赏獐牙菜中的三萜内酯成分研究
肖 怀1。陆 阳2,何正春1,刘光明1
(1.云南大理学院药学院,云南大理671000;2.上海第二医科大学化学教研室,上海200025)
摘要:目的研究云南抗肝炎民族药观赏獐牙菜S硼ertiadecora的化学成分,寻找生物活性物质。方法用系统
溶剂提取,常规的硅腔柱色谱和薄层色谱进行分离纯化,根据化台物的理化性质、uV、MS、NMR、HMPC等波谱手
殷鉴定其结构。结果从观赏獐牙莱的低极性部分分离得到内酯类、三萜类、甾体类等化合物t分别鉴定为3p.羟基一
1lit,12a一环氧齐墩果一28,13争内酯(3phydroxy一1la,12a—epoxyoleanan一28.13polide,I)、争胡萝h苷(}dauces-
tetol。1)、齐墩果酸(oleanolicacid,g)和红百金花内酯(el·ythrocentaurin,IV)。绪论化台物I为首次从獐牙菜属
植物中分离得到,我们对其部分碳谱数据归属作了修证。其它化台物则首次从观赏獐牙菜中分离得到。
关键词:观赏獐牙菜;三萜;3}羟基一1la.12a一环氧齐墩果一28,13}内酯
中圈分类号;R284.1 文蕾标识码:A 文章缡号:0253—2670(2007)1I一1619—04
Triterpenelactonei Swertiadecora
XIAOHuail,LUYan92,HEZheng—ehunl,LIUGuang—min91
(1.sch00lofPharmacy,DaliCollegeinYunnan,Dali671000,China;2.DepartmentofChemistry,
ShanghaiSecondMe icalUniversity,Shanghai200025,China)
Keywords:Srwertiad ccFranch.;trlterpene;3phydroxy—lla,12a-epoxyoleanan一28,13口-olide
观赏獐牙菜SwertiadeccaFranch.为龙胆科
獐牙莱属(SwertiaL.)植物,是我国特有的民族药,
常用于治疗肝炎,俗称“肝炎草”。曾报道从该植物中
分离鉴定了两个新ⅢI|酮类化合物及其他劬酮、黄酮
类化合物[11]。本实验报道从乙醇提取物的低极性
部位分得的其他4个化台物的分离鉴定过程。分别
从乙醇提取物的石油醚不溶部分分得一个三萜内酯
3辟羟基一lla,12a一环氧齐墩果一28,13p内酯(3phy_
droxy—lla,12a—epoxyoleanan一28,13口-olide,I)和
齐墩果酸(oleanolieacid,I);从氯仿萃取部分分得
红百金花内酯(erythrocentaurin,Ⅳ);从醋酸乙酯
萃取部分分得甾体物质}胡萝h苷(B-daucosterol,
I)。化合物I为首次从獐牙菜属植物中分得,其他
化合物首次从观赏獐牙菜中分得。本实验同时对化
警萎晶眢{芸誓善莹璧厅项目。KY钉。;。∞
作者简介:T肖el,怒;;譬磊;;鑫’鼍要耋晶蛊蠹盘1吾i104C教够2授63’,硬ne士t’从事天爨药物化学研究‘
万方数据
紫丁香挥发油的化学成分研究
作者: 杨虹, 赵晨曦, 方洪壮, 王东生, 曾映旭, 梁逸曾, YANG Hong, ZHAO Chen-xi,
FANG Hong-zhuang, WANG Dong-sheng, ZENG Ying-xu, LIANG Yi-zeng
作者单位: 杨虹,曾映旭,梁逸曾,YANG Hong,ZENG Ying-xu,LIANG Yi-zeng(中南大学化学化工学院,中
药现代化中心,湖南,长沙,410083), 赵晨曦,ZHAO Chen-xi(中南大学化学化工学院,中药现
代化中心,湖南,长沙,410083;长沙大学,生物工程与环境科学系,湖南,长沙,410003), 方洪
壮,FANG Hong-zhuang(佳木斯大学,药学系,黑龙江,佳木斯,517000), 王东生,WANG Dong-
sheng(中南大学湘雅医学院中西医结合研究所,湖南,长沙,410008)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(11)
被引用次数: 9次

参考文献(10条)
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1. 卢丹.卢爱平.李平亚 丁香属紫丁香叶挥发油成分的研究[期刊论文]-特产研究2003,25(4)
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浙江林学院学报2006,23(2)
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6. 赵晨曦.梁逸曾.方洪壮.李晓宁.Zhao Chenxi.Liang Yizeng.Fang Hongzhuang.Li Xiaoning 移动子窗口中搜索
法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用[期刊论文]-分析化学2006,34(z1)
7. 郝婷婷 治疗肝炎新药—紫丁香叶的研究[学位论文]2008
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引证文献(9条)
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3.曹敏.王建刚 紫丁香鲜花挥发性成分的HS-SPME-GC/MS分析[期刊论文]-化学工程师 2010(8)
4.刘学仁.张莹.何光召 化学模式识别技术在药物分析中的应用与研究进展[期刊论文]-数理医药学杂志 2011(1)
5.鹿萍.薛培凤.袁基华.任利妍.刘洋 丁香及其丁香属植物的研究进展[期刊论文]-赤峰学院学报(自然科学版)
2010(8)
6.罗小勇 紫丁香不同器官的除草活性[期刊论文]-农药 2010(6)
7.王东明.陈茂铨.傅兵 药食兼用植物材料抗细菌性能研究[期刊论文]-食品研究与开发 2013(19)
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国医国药 2010(11)
9.鲁松涛.赵改名.李苗云.柳艳霞.孙灵霞.黄现青 丁香对卤制鸡肉风味物质形成的影响[期刊论文]-农产品加工
·学刊 2011(11)


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