全 文 :中革蒋’ChiⅡ郫eTradiIi蚰nl蛐dHerhalDru静第38卷第11期2007年11月·1613·
紫丁香挥发油的化学成分研究
扬虹1,赵晨曦“2,方洪壮3,王东生4,曾映旭1,梁逸酋”
(1.中南大学化学化工学院中药现代化中心.湖南长沙410083‘2.长沙大学生物工程与环境科学系,湖南长沙410003
3.佳术斯大学药学系,黑龙江佳术斯517000#4.中南大学湘雅医学院中西医结合研究所.湖南长沙410008)
摘要:目的分析比较紫丁香果和紫丁香叶挥发油的化学成分。方法采用水蒸气蒸馏的方法提取挥发油,利用
毛细管气相色谱一质谱(GC—MS)和化学计量学以及双柱色谱保留指数(HP一5MS和DB一35MS)的方法对各个色谱
峰定性,并用色谱峰面积归一{击和直观式推导演进特征投影法(HELP)珐获得各化合物的质量分数。结累共鉴定
出119种化台物t从紫丁香果和紫丁香叶挥发油中分别鉴定出81和77种化合物,其中共有化合物38种。利用色谱
峰面积归一法和HELP法分辨获得的纯色谱峰面积来对各个色谱峰定量,以HP一5MS柱为准,所鉴定的化合物分
别占紫丁香果、叶挥发油总量的98.04蹦和78.82蹦。结论采用GC—MS和色谱保留指数相结合的方法.对黑龙江
产紫丁香果与荤丁香升挥发油的分析结果表明,辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC—MS定
性结果更加快速可靠,定量也更准确。
关键词:紫丁香;气相色谱一质谱(GC—Ms);化学计量学I保留指数
中圈分类号:R284.1 文献标识码:A 文章缠号:02S3—2670(2007)11—1613—07
Chemicalcomponentsinessentialo lsfromSyringaoblata
YANGHong‘,ZHAOChen—xil”,FANGHong—zhuan93,WANGDong—sheng‘,
ZENGYiug—XUl,LIANGYi—zeng‘
(1·ResearchCenterofModernizationforChineseMateriaMedica,CollegefCh mistryandChemicalEngineering-Centra]
SouthUniversity,Changsha410083·Chinal2.DepartmentofBiologicEngineeringandE vironmentalScience,Changsha
University,Changsha410003,China;3.DepaymentofPharmacy,JiamusiUniversity.Jiamusi517000,China}4.Insti—
tuteofCombinedofChineseandWesternMedicine,XiangyaHospital,C—entralSouthUniversity,Changsha410008tChina)
Abstract:ObjectiveToanalyzeandcomparethcompositionsinthessentialo lsfromfruitsand
[eavesofS3rrlngaoblata.MethodsEssentialo lswereextractedbywaterdistillationndanalyzedby
capillaryg schromatography—massspectrometryaswetlaschemometricsresolutionmethodanretention
indiees(,)ontWOc lumnswithdifferentpolarities(HP一5MSandDB一35MS).Therelativecontentsof
theident[fledcomponentsinthe sentialo lswereobtainedbynormalizationofpeakareasndHELP
method.ResultsAllof119compoundswereident[fled.amongwhich38compoundsexistedinbothfruit
and1eaf.Accordingtonormalizationofpeakareasndthepurepeakareasobtainedfromtheresolutionof
HELPonHP一5MS.81compoundsaccountedfor98.04%ofthefruitessentialo lnd77compoundsae—
countedfor78.82%oftheleafessentialo lwereidentified.ConclusionThequalitativendquantitative
resultsobtainedbvGC—MSunderthehelpofchemometricsandJ
o
attWOcolumnswithdifferentpolarities
arequickter,moreaccurateandreliablethanthoseobtainedbvGC—MSalone.
Keywords:SyringaoblataLindl.;GC—MS#chemometrics,retentionindices(,7)
紫丁香SyringaoblataLindl.为木樨科丁香属
落叶乔木.在我国分布较广,植物资源丰富,具有观
赏、美化环境和药用等多种用途。据《新华本草纲
要》中记载:紫丁香主治“急性黄疸型肝炎,外用抗
菌,多种疮疡脓肿。”而近年研究也表明紫丁香具有
抗菌消炎、抗病毒和保肝利胆等生物活性。民间用叶
的永煎液洗眼敷疮治疗暴发火眼及多种疮疡肿
痛o3。本研究拟为其药理药效研究奠定基础。中药中
鐾銎最智:普婴莒蒙喜学基金资助项目(20。,。。。。,2。23502。)
誓翥景荏孝嚣酱82T。eh’女(07冲31)南大8830学在824读顸E-盏。。~h。。@263一。
万方数据
·1614· 中革‘ChineseTraditionalandl4erbalDrugs第38卷第ll期2007年11月
化学成分复杂且许多物质性质相近,用GC—MS法
对挥发油成分进行分析测定时,性质相似的组分保
留时间较为接近,色谱峰重叠严重,并且对于具有几
乎相同的质谱如同分异构体,仅有质谱的定性信息
很难鉴定它们‘“。这给挥发油成分的定性、定量和不
同来源样品之间的比较工作带来很大困难,笔者先
采用直观式推导演进特征投影法(heuristicevolv—
inglatentprojections,HELP)和转换移动窗口因子
分析法(alternativemovingwindowfaCtOranalysis,
AMWFA)对气质联用仪产生的二维数据中的重叠
峰进行解析得到组分的纯光谱和纯质谱,再利用质
谱搜索法和保留指数定性可以相互补充而共存的特
点从而较好地对复杂体系进行定性。同时用色谱峰
面积归一法和HELP法获得各化合物的质量分数。
1实验部分
1.1仪器与材料:HP6890/5973N型气相色谱一质
谱联用仪(美国安捷伦公司)l玻璃挥发油提取器。
c自~c2。和C20~C.。正构烷烃标准溶液(德国Fluka
Chemika.公司,No.04070,No.04071);紫丁香S,
oblataLindl.果实和紫丁香叶采自黑龙江省佳木斯
大学校园内。
1.2紫丁香挥发油的提取:紫丁香果实和叶采摘后
风干,经粉碎过20目筛后,分别取50.0g于1000
mL单颈烧瓶中,加入500mL二次蒸馏水浸泡过
夜,水蒸气蒸馏10h,收取挥发油,分别得到具有浓
郁香味的淡黄色和无色透明液体,密封冷藏避光保
存。备用。
1.3气相色谱一质谱条件:气相色谱条件:色谱柱,
弱极性(HP一5Ms。5%苯基甲基聚硅氧烷)和中等极
性(DB一35MS,35%苯基甲基聚硅氧烷)弹性石英毛
细管柱(30rnx0.25mm,0.25pm);柱温:80℃,
以4℃/min升至290℃;汽化室温度280℃f进样
量0.4止(正己烷溶液),分流比20ll;载气为He,
载气流量1.0mL/min。
质谱条件:EI离子源温度230℃;电子能量70
eV;发射电流34.6A‘接口温度280℃}扫描质量范
围30~500arftu,扫描速度3.1z次/s。
1.4挥发油的定性和定量:挥发油定性分析主要采
用G1701DA质谱工作站检索NIST02质谱库或结
合文献01进行谱图分析,同时结台化合物在两根不
同极性色谱柱上的程序升温保留指数对各个色谱峰
进行定性;对于GC—MS重叠色谱峰用HELPHl法进
行解析;对于能够获得某一化合物的纯色谱图时,可
以用AMWFA确定此化合物是否存在于其他样品
的另一色谱图上。AMWFA的原理见文献Is3.根据
VandenDoolandKrutz口1提出的准线性方程,计算
程序升温保留指数。用面积归一法和HELP法分辨
获得的纯色谱峰面积来确定各组分的质量分数。所
有程序用Matlab6.5编写。
2结果与讨论
2.1挥发油化学成分的定性定量分析:通过优化程
度升温条件,得到了紫丁香果和叶的挥发油GC—MS
总离子流图(TICs)(图1)。可见,大部分色潜峰都达
到基线分离,但也有些色谱峰出现重叠现象.还有些
谱峰看似单一组分,但其质谱却表明不是单一物质,
实质为一包含峰。HELP对二维数据进行局部主成
分分析而得到选择性信息,同时基于固定尺寸移动
窗口演进因子分析技术采用局部奇异值分解而得到
秩图,根据所得的选择性信息和秩图来对重叠的色
谱峰进行满秩分辨,以获得该组分的纯色谱和纯质
谱”。再进行定量分析,通过分辨重叠峰获得的结果
其准确度显然大有改进。在色谱峰重叠的情况下,通
常采用垂直分割和曲线拟合等方法进行定量.这样
得到的结果是有很大误差的,而利用HELP法分辨
获得的纯色谱峰面积进行定量,结果更加准确可靠。
AMWFA能够利用隐藏在两个体系中的交叉信
息来确定体系间的共有组分的数量,甚至半自动地确
定它们的相关质谱[5]。利用一个体系中的组成信息来
推导另一个相关体系中的质谱信息是AMWFA的主
要优点。当X或Y中没有或只有弱的选择性信息时,
用移动窗口技术从数据矩阵Y和/或x的子矩阵中
提取有用信息的策略可以用来鉴定。
A
1..1。 』.JII⋯.
t/min
里1孽丁誓累(A)和譬丁番叶(B)豹墓膏子流里(TIC)
Fig.1TotalIoneHrreRt8(TIC)订*sscatia!011
.ⅡfruitsandleavesofS.oblata
用紫丁香果实和叶在HP~5MS上保留时间为
7.05~7.35rain的峰族为例说明此方法的解析全
过程。从图2中峰族A的一维图可见,似为三组分
色谱峰,且三组分没有达到基线分离,若直接从质谱
进行检索,后面两个峰不同位置质谱变化很大,检测
万方数据
十革焉ChineseTraditionalndHerbalDregs第3S卷第11期20们年11月·1615·
结果的相似程度很低,只有50%~60%,而图2为
峰族B的一维图,似为两组分,但检测出含氮和硫
的化合物,不大可能是挥发油中的成分,这样的检索
是不太合理的,因而定性结果的可靠程度和准确度
都很低,从二维图可见B’色谱峰严重重叠,有些峰
只有弱选择性区域,很难进行HELP法解析,所幸
的是在A’中恰好有B,所缺的选择性区域。这时就把
峰族A作为基矩阵x,而峰族B作为目标矩阵Y,
便可得多组分相关色谱(MSCC)和反投影多组分相
关色谱(IP—MSCC)(图3中bl,bZ)。从MSCC可以
看出,Y中的组分在一定程度上与x中的组分是相
关的,而IP—MSCC给出不同的图象,显示X中的一
些组分可能同Y中不同。固定窗口尺寸为3分析
后,得到扣除背景后数据的秩图,a1,a2分别提供了
X和Y在不同保留时间上的局部秩,即组分数。从
图a1,a2中可以看出,X是一个6组分体系,Y是一
个4组分体系。为了进一步确定两个数据中的共有
组分数,使用AMWFA法进行共有秩分析。c为共
有秩分析的结果,图c中前4个,值接近于0,而第
5个值迅速增大,即可推断矩阵X和Y中包括有4
个共有组分。此例属于Y中的组分完全包含在x
中,但x中有一部分组分在Y中不存在。d1,d2是
X和Y模拟数据的色谱图,可见,Y的确是4组分
体系。再利用质谱搜索法获得T1—1,6-octadlen一3一
ol,3。7-dimethyl;T2一nonanal;T3一hotrienol}T4—2一
isopropylcyclohexanol(圉4)。,
在Gc—MS分析中.同分异构体有着十分相似
Lr05 7.15 725 735,k
t/rain
圈2 A,B一保留时间位于7.05~7035min的一雏图f
∥,B’一保留时间位于7.05~7.35rain的二雏圈
Fig.2AtB一2DChromatogramofretentionmeat
7.05—7.35mitt}A7,B’一21)ehromatogram
0fntentlnntimeat7.05—7.35rain
越簸
} 1 f 1
0 10 2030 40 50 0 10 2030 4050
drain
0 10 2030 40 50 0 10 2030
t/rain
‰
茸
崔
增
t/min
图3 11,_2一x和Y的秩圈Ibl,b2一MScc和IP—MSCC
c—x和Y共有秩的分析彗果Fdl.d2-X和Y的
鬟报数据的色谱圉
Fig.3al。a2-analyticresultsofrankXandY#
b1.b2一MSCCandIP—MSCClc-analytic
r幅tfltofXandYcommonra k;d1,d2-
sireulatedchtoningogram8ofXandY
的质谱信息,单根据质谱是难以定性的,而同分异构
体一般都有不同的保留时间。同时,在中药复杂体系
的分析中,经常会碰到一些在质谱库之外、标准品亦
无法获得的化合物,使质谱定性无法进行,所以可以
利用保留指数03来辅助定性。保留指数是一种利用
保留值作为定性依据的较为可靠的参数。本研究利
用双柱色谱保留指数相互补充,相互验证来提高定
性结果的可靠性。表1中,同分异构体sabinen和争
phellandrene具有几乎相同的质谱.而且在HP一
5MS柱检测紫丁香果挥发油样品可发观,在保留时
间为4.71 in和5.69min时,直接检索结果为
sabinen和B—phellandrene这两种物质,且两者匹配
他
B
570
,姗
^
他7
万方数据
·1616· 中草焉ChineseTrad|tlenalandHerbelDl唧第柏掌第11期2007年11月
【 s1 f
s2
一山山h⋯.山一-..止监上上上止
寰1肇丁香中再对同分异构体的有关性质
rable1 Correlativeproperty“twopairs
ofisomersInS.o/data
尝cAs№分双“舢 保留指数
香桧烯3387—41—5C10H¨3.7s[i]103111‘]一982[16],980[F]
求芹烯555一10一zC】oH“4s4[1]1z00[i-]一1037[z5]f1∞o[1c]
[1]一代表紫丁香果的挥发油在])B-35MS柱上的分析结果l[II]
为在DB-35MS柱上的保留时问-口‘]为在HP一5MS柱上的保留时
I可F旷]为参考文献上的HP一5MS的保留指教
[1]-componentsin静·enthIoilshomfruitsofLilacOnDB-
35MSIIv]一Tetentionind记es011DB-35MS,[p]一retentionindices
∞lip一5MS;[Ic]一retentionindices∞HP·5MSfromreference
相似度为92%和91%,因而无法准确定性是哪种物
质,但是得益于参考文献保留指数可以发现两者存
在显著区别,在HP一5MS上}phelhndrene的保留
指数比sahinen高,而且在DB-35MS柱上两物质区
分得很好,经过计算所得的保留指数也恰好验证了
以上得出的结论,所以sabinen应先出峰。从而可以
确定保留时间为4.17min的峰为sabinen,保留时
间为5.69rain时的峰为肛phellandrene。
采用双柱分离同一样品根据其出峰的次序、保
留时间、峰面积和保留指数等数据来定性,可以提高
样品组分识别的准确性∞。本研究利用了HP一5MS
和DB一35Ms柱对紫丁香果和叶的挥发袖成分分
析,发现用两根柱子鉴定的成分有些不同,总的来说
在DB一35MS上的比在HP一5MS上色谱峰的数目更
多,峰信号更强,因为HP一5MS是非极性柱,DB-
35MS是中等极性柱,而中药挥发油成分非常复杂,
难以兼顾非极性及中等极性成分的良好分离。所以
用双色谱柱分析可以提供难以鉴定物质的交叉参
考,对样品的定性定量更加准确。从表2可知,紫丁
香果和叶挥发油的化学组成主要为萜类,大部分为
含氧化合物包括醇、醛、酮、酸和酯类,和一系列高级
正构烷烃化台物。其中主要有蒎烯(a—pinene)I松油
萜(6,6-dimethyl一2一methylene—a—bicyclo[3.1.1]
heptane)’丁香烯(caryophyllene13)}芦榄香烯(肛
eubebene)f柠檬烯(1inonene),p月桂烯(}
myreene);己烯一1一醇(3一hexen—l—01)}3,7-二甲基一1,
6一辛二烯一3.醇(3,7-dimethyl一1,6-oetadien一3一01)I
古巴烯(copaene)等。
2.2讨论
’。
本实验在基于GC-MS分析的同时利用化学计
量学分辨方法对紫丁香果与叶挥发油的气质联用的
二维数据进行了解析,大大提高了定性定量结果的
可靠性和准确性,同时也运用了保留指数对复杂体
系特别是同分异构体辅助定性o],并利用了双柱色
谱保留指数增加其定性的准确性。
移动窗口的思路本来就是用来解析复杂的关联
数据,特别是当选择性信息不清晰或者非常弱时。本
质上,AMWFA方法是用来处理张量数据的,它可
以尽可能的利用存在于不同体系中的信息。它将是
复杂体系问全面和综合比较的一种非常有希望的方
法,例如中药、代谢谱和其他等,而这些对天然药物
化学和代谢组学的研究非常有用。
HELP法可提高定量的准确性,从分析结果表
明,紫丁香果与叶的挥发油无论是在化学成分上还
是在其相对含量上都有很大的差异,这说明尽管同
为觜丁香,但是其挥发油出油率和化学成分会因部
位的不同而不同“o】,从而为丁香果和叶的质量标
准,I临床应用及开发利用提供科学依据,对研究丁香
属其他植物的成分具有一定的指导意义。
万方数据
中革葛ChineseTraditionalandHerbalDrugs第3s卷第11期2007年11月·16 7·
裹2繁丁番粜和叶中挥发油化学成分的鉴定结果
T曲Je2 Compositionsofessentialo lsfromfruitsandleavesofS-oblata
化台物名槔
RI 质量分数/%
己醛
壬婉
3一己烯一l一醇
(E)一2一己烯醛
甲基环戊烷
十藏烯
樟烯
香桧烯
橙油萜
3一乙基毗啶
柠糠烯
木芹烯
3一乙烯基毗啶
苯甲醛
}藏烯
}香叶烯
反一2一(2一戊烯基)一呋啸
(E,E)一2.4-庚烯醛
1一甲基一2一异丙墓苯
2,2,6-三甲基环己崩
罗勒烯
1,4-对一薄荷二烯一7一醇
a一甲基一口-4一甲基一3一戊烯基一环氧己烷甲醇
4一曹烯
苯乙醛
正辛醇
3.7-二甲基一1,6-辛二烯一3_醇
4一甲基一2一(2一甲基一丙烯基)一四氢一毗喃
正壬醛
3.7-二甲基一1.5.7-辛二烯一3_醇
2一异丙基一环己烷
2.6-二荤基一1,3.5,7-辛四烯
2,6,6_三甲基一2·亚甲基·二环[3.1.1]一3一庚醇
2一亚甲基一6.6-二甲基一二环[2.2.1]一3一庚酮
fB一非兰烯醇
2一甲基一5一异丙基-二环Es.1.o]一3一己醇
龙脑
甜社药萜醇
1.2,3.4一四氯化蓁
2一降冰片坶
石脑油精
壬藉品醇
永橱酸甲醣
6.6-二甲基一二环Es.1.1]一2一甲醇一2一庚烯
环柠糠醛
香茅醇
3.7-二甲基一2.6-辛二烯醇
香叶棉杉菊三烯
(2一嗯二环[4.4.o]十一9一烯,(1R.3S.6R)一1,3,7,7一四甲基)
2.5.5,8a一四甲基一3.4.4a.5,6,8a一六氢一2H一苯井吡喃
十四烷
2,6,10,10-四甲基一1一氯一螺环[4.5]十一6一酮
2一氧甲基一4一乙烯基一苯酚
香叶酏
3,8-二甲基一1,5-环辛二烯
(+)一cyc]osstivene
f革矗茄油烯
(E,E)-2,4-凳二烯醛
丁香酸
仃
O.21
O.17
0.56
—
0.14
仃
一
tr
0.10
0.13
tr
1.32
0.1l
一
一
3.38
0.90
—
4.17
tr
一
一
O.84
O.68
1.12
一
一
O.85
一
一
3.34
—
0.28
3.54
tr
O.28
—
0.76
0.74
1.08
Ⅱ
0.43
一
tr
一
一
1.72
—
0,33
仃
0.85
0.59
0.71
0.92
0.4l
O.54
O.94
1.22
—
0.65
—
1.Z7
tr
0.46
1.Z8
0 47
5.54
0.88
4.66
O.93
0.B5
}筚澄茄油烯 1454 1397 21.61 4.82 1.96 一
生煎垂堂 !生! !塑! !:!! !:!! !:塑 =
詈I三㈨三二。
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mⅢⅢ一一Ⅲ一一一m
m|墨詈詈一!兰m
m一一Ⅲ一一一狮拼|暑拼Ⅲ一|耄一|}一一拼一㈣一啪|睾瑚啪一一m枷Ⅲ
万方数据
·1618· 中草t ChineseTraditionalandHerl幢iDrugs第38卷第11期2007年11月
续裹2
化台物名称
Rl 质量分散/“
lI Ih 1 2 3 4
石竹烯 1495 1428 33.96 25.42 一 一
正十五烷 1 500 1 500 一 一 廿 一
}大马酮 1515 1 391 一 一0.512.09
5一氨基一1一苯基毗唑 一 1 395 一 一 一 5.61
2t5.8-三甲基一二氢奈 1 536 1 397 一 一 1.96 2·96
=氢奈 1 539 1400 一 一 1.72 2.96
2,4.4-三甲基一3一(3一氯基一1一丁烯)一2.5-环己二烯酮 一 1405 一 一 一0.37
I一甲基一3一异丙基苯 一 1421 一 一 一0.80
巾石竹烯 1544 1466 10,16 11.61 5.22 0.96
4一异丙基一1,6-二甲基一1.2。3,7.8,8a一六氢一萘 1 556 —0.12一 一 一
,一表兰油烯 1563 1483 0-21 tr 一 一
牦牛儿基丙酮 1 565 1455 一 一 一0·74
4t4.7a一三甲基·2.4.5.6,7t7a一六氢一茚一1一酮 一 1465 一 一 一0.60
*槐香烯 一 1484 一 一 一0.83
大香叶烯D 一 1490 — 18,78 一 m68
a一表兰油烯 l590 1502 0,76 2.43 一 m61
艾里莫酚烯 1 604 1510 0.19 0.40 一 一
}杜松烯 1 613 1528 1.73 2.32 — 1.09
1,6-二甲基一4一(1一甲基乙基)-(1,2,3,4,4a,7)一六氢奈一 1537 —0.38一 一
I。1.6-三甲基一荤并环己烷 1 621 1450 一 一0.460.50
}横香烯 一 1564 —0.80一 一
盘花叔醇 1 659 1567 —0.20一 一
4一大香叶烯醇 1696 1585 0.17 0.30 一 一
丁香烯环氧物 1723 l593 2.54 3.98 —0·44
柏木烯醇 一 1601 一 一 一 1.211,5⋯58四甲基一12-氧一双环[9.1.03十二一3,7-二烯 一 l620 — 1.10 一 一
2_异丙基一5一甲基一9一亚甲基一二环[4.4.O]一I一赛烯 1779 —0.64一 一 一
4一异丙基一1t6-二甲基一1,2,3,4,“.7t8t8a-^氲一萘-1-醇1 780 1645 0.81 一 一 一
古巴烯 一 1655 0.10 0.52 一 一
毕澄茄醇 1 798 1659 —0.54一 一
正十七烷 1 700 1700 一 一 2.21 tr
卅十六碳醛 1 804 一 一 1.53 — 1.18
正十四酸 1859 1865 一 一 4.17 tr
6.10,14-三甲基一2一十五烷酮 1914 1847 一 一 1.64 1.64
十九碳酸 1 900 1900 一tr 一 一
6。10.14一三甲基一5,9.13-十五酸三烯一2一酮 1922 1922 0,14 0.23 ”0.74
十六碳烷酸甲酶 一 1927 —0.38一 一
异植醇 1 987 1 949 一 一 一0.34
十六烷酸 2087 1981 3-04 tr 14.19 0.63
十六酸乙酯 2069 1995 一 一 一0.17
二十碳烷 2000 2000 一 一 一 tr
二十一烷 2100 2100 0.21 一 打 一
庚醛二甲端醛 2150 2022 0.13 0.80 一 一
邻苯二甲酸二辛醢 2175 2020 tr 0.18 一 一
邻苯二甲酸二丁酯 2176 1965 tr —tr 0.29
叶绿醇 2188 2183 tr 0.12 16.25 12.58
二十二烷 2 200 2200 tr 一 一 一
9,12一十八磷二烯酸甲醇 2 206 2004 1.20 tr 仃 O.41
9.12,15一十^碳三烯酸甲醐 2229 2166 tr tr 1.34 0.92
油酸 2259 —0.32一 一 一
(Z.z)9,12-十八碳二烯醴 2 276 2 229 1.68 仃 tr 一
亚麻醯 2 293 —0.38一 盯 一
9,12,15一十八酸三烯酸 2291 2236 一 一 2.21 0.88
正二十三烷 2 300 2300 0.11 一 一 一
正二十四垸 2 400 2 400 一 一0-12tr
二十五皖 2 500 2500 一 一0.210.30
正二十七烷 2700 2700 0.02 —0,27 tr
P一在DB-35MS柱上的保留指教FI‘一在HP一5MS柱上的保留指教·1一觜丁香果的挥发油在DB-35MS柱上的分析结果-2一紫丁香果的
挥发油在HP一5MS柱上的分折结果}3一觜丁香叶的挥发油在DB-35MS柱上的分析结果f4一肇丁香叶的挥发油在HP-5MS拄上的分折结果Itrt
痕量(
35MSI2-compor№ntsine!sscrltiaIoilsfromfruitsofS.o耐azaonHI一5MS·3-componentsinP.Ssentialo lsfromlvave=ofS.口6‰onDB-
35MS-4.componentsin糟sentialoilsfrom]eaveBof5.拍£嘲oilHP一5Ms_tr{tr∞e(
中革稿Chine髓Tradltl。halandHerhalDrugs第38卷第11期2007年11月。16 9‘
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观赏獐牙菜中的三萜内酯成分研究
肖 怀1。陆 阳2,何正春1,刘光明1
(1.云南大理学院药学院,云南大理671000;2.上海第二医科大学化学教研室,上海200025)
摘要:目的研究云南抗肝炎民族药观赏獐牙菜S硼ertiadecora的化学成分,寻找生物活性物质。方法用系统
溶剂提取,常规的硅腔柱色谱和薄层色谱进行分离纯化,根据化台物的理化性质、uV、MS、NMR、HMPC等波谱手
殷鉴定其结构。结果从观赏獐牙莱的低极性部分分离得到内酯类、三萜类、甾体类等化合物t分别鉴定为3p.羟基一
1lit,12a一环氧齐墩果一28,13争内酯(3phydroxy一1la,12a—epoxyoleanan一28.13polide,I)、争胡萝h苷(}dauces-
tetol。1)、齐墩果酸(oleanolicacid,g)和红百金花内酯(el·ythrocentaurin,IV)。绪论化台物I为首次从獐牙菜属
植物中分离得到,我们对其部分碳谱数据归属作了修证。其它化台物则首次从观赏獐牙菜中分离得到。
关键词:观赏獐牙菜;三萜;3}羟基一1la.12a一环氧齐墩果一28,13}内酯
中圈分类号;R284.1 文蕾标识码:A 文章缡号:0253—2670(2007)1I一1619—04
Triterpenelactonei Swertiadecora
XIAOHuail,LUYan92,HEZheng—ehunl,LIUGuang—min91
(1.sch00lofPharmacy,DaliCollegeinYunnan,Dali671000,China;2.DepartmentofChemistry,
ShanghaiSecondMe icalUniversity,Shanghai200025,China)
Keywords:Srwertiad ccFranch.;trlterpene;3phydroxy—lla,12a-epoxyoleanan一28,13口-olide
观赏獐牙菜SwertiadeccaFranch.为龙胆科
獐牙莱属(SwertiaL.)植物,是我国特有的民族药,
常用于治疗肝炎,俗称“肝炎草”。曾报道从该植物中
分离鉴定了两个新ⅢI|酮类化合物及其他劬酮、黄酮
类化合物[11]。本实验报道从乙醇提取物的低极性
部位分得的其他4个化台物的分离鉴定过程。分别
从乙醇提取物的石油醚不溶部分分得一个三萜内酯
3辟羟基一lla,12a一环氧齐墩果一28,13p内酯(3phy_
droxy—lla,12a—epoxyoleanan一28,13口-olide,I)和
齐墩果酸(oleanolieacid,I);从氯仿萃取部分分得
红百金花内酯(erythrocentaurin,Ⅳ);从醋酸乙酯
萃取部分分得甾体物质}胡萝h苷(B-daucosterol,
I)。化合物I为首次从獐牙菜属植物中分得,其他
化合物首次从观赏獐牙菜中分得。本实验同时对化
警萎晶眢{芸誓善莹璧厅项目。KY钉。;。∞
作者简介:T肖el,怒;;譬磊;;鑫’鼍要耋晶蛊蠹盘1吾i104C教够2授63’,硬ne士t’从事天爨药物化学研究‘
万方数据
紫丁香挥发油的化学成分研究
作者: 杨虹, 赵晨曦, 方洪壮, 王东生, 曾映旭, 梁逸曾, YANG Hong, ZHAO Chen-xi,
FANG Hong-zhuang, WANG Dong-sheng, ZENG Ying-xu, LIANG Yi-zeng
作者单位: 杨虹,曾映旭,梁逸曾,YANG Hong,ZENG Ying-xu,LIANG Yi-zeng(中南大学化学化工学院,中
药现代化中心,湖南,长沙,410083), 赵晨曦,ZHAO Chen-xi(中南大学化学化工学院,中药现
代化中心,湖南,长沙,410083;长沙大学,生物工程与环境科学系,湖南,长沙,410003), 方洪
壮,FANG Hong-zhuang(佳木斯大学,药学系,黑龙江,佳木斯,517000), 王东生,WANG Dong-
sheng(中南大学湘雅医学院中西医结合研究所,湖南,长沙,410008)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(11)
被引用次数: 9次
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