全 文 ：( 3H , s, H 218) , 0190 (3H , s, H 219) , 1100 (3H , s, H 2
29 ) , 1157 (3H , s, H 228) , 1164 (3H , s, H 227) , 1172
(3H , s, H 226) , 2107 (3H , s, H 232) 提示分子中有 8
个甲基存在; 1H 2NM R 中 ∆ 4150 (1H , dd, J = 1015,
611 H z) , 结合13C2NM R ∆ 8019 (CH ) 示有 C 323H Α;
1H 2NM R 中 ∆ 2107 (3H , s) , 结合 13C2NM R ∆ 2113
(CH 3) 及 17019 (C) 示分子中存在乙酰基; 1H 2NM R
中 ∆ 4175 (2H , d, J = 16150 H z) , 5115 (1H ,m ) ; 结合
13C2NM R ∆ 10715 (CH 2 ) , 12415 (CH ) , 13114 (C ) ,
15217 (C) 示分子中存在两组双键 20 (21) , 24 (25)。
该化合物的波谱数据与文献报道[4 ]的达玛烷220,
242双烯232醋酸酯一致, 故化合物Ë 为达玛烷220,
242双烯23 醋酸酯。
化合物Ì : 无色片状晶体, 易溶于氯仿; mp 280
℃ (丙酮) ; E I2M S 给出分子离子峰m öz 428, 结合
13C2NM R (D EPT ) 给出分子组成C 30H 52O ; 1H 2NM R
中 ∆ 0188 (3H , s) , 0195 (3H , s) , 0197 (3H , s) , 0198
(3H , s) , 1101 (3H , d) , 1102 (3H , s) , 1103 (3H , s) ,
1119 (3H , s)示有 8 个甲基; 1H 2NM R中 ∆ 3176 (1H ,
m ) , IR 3 478 cm - 1, 结合 13C2NM R ∆ 7218 (CH ) 示
C 32H Α[7 ]。该化合物的波谱数据与文献报道[5～ 8 ]的表
木栓醇一致, 故化合物Ì 为表木栓醇。
化合物Í : 无色针状固体, 易溶于氯仿; mp 80
℃; IR 1 701 cm - 1, 13C2NM R ∆ 22114 示有羰基存
在; 1H 2NM R ∆ 0190 (6H , t, J = 710 H z) , 1128 (52H ,
s ) , 1166 ( 4H , m ) , 2137 ( 4H , t, J = 715 H z ) ,
13C2NM R ∆ 1411, 2217, 2417, 2911, 2912, 2913,
2914, 2916, 2917, 3119, 3316, 结合 E I2M S 给出的分
子离子 476 [M + 2 ]+ 提示该化合物为一对称的酮。
化合物Í 的波谱数据与文献报道[2, 3 ]的 172三十三
酮一致, 故化合物Í 为 172三十三酮。
化合物Î : 无色粉末, 易溶于氯仿; mp 76 ℃; IR
1 706 cm - 1, 13C2NM R ∆ 20116 示有羰基存在;
1H 2NM R ∆ 0190 (6H , t, J = 710 H z) , 1128 (84H , s) ,
2137 (4H , t, J = 715 H z) , 13C2NM R ∆ 1411, 2217,
2417, 2911, 2912, 2914, 2915, 2916, 2917, 3119,
3316, 结合 E I2M S 给出的分子离子峰 704, 推测该化
合物为对称的酮, 化合物Î 的波谱数据与文献报道[3 ]
的 252四十九酮一致, 故化合物Î 为 252四十九酮。
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学化学系硕士毕业论文) [D ]1 Beijing: Beijing N o rm al U ni2
versity, 20031
紫菀化学成分的研究
刘可越1, 张铁军23 , 高文远1, 陈海霞1, 郑毅男3Ξ
(11 天津大学 药物科学与技术学院, 天津　300072; 21 天津药物研究院, 天津　300193;
31 吉林农业大学中药材学院, 长春　130118)
　　紫菀是菊科植物紫菀A ster ta ta ricus L 1 f1 的
干燥根及根茎, 具润肺下气、消痰止咳之功效, 主治
痰多喘咳、新久咳嗽、劳嗽咳血等症[1 ]。《本草纲目》
中记载, 紫菀“味苦, 性温, 无毒。主治咳逆上气, 胸中
·13·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2005204228
作者简介: 刘可越, 吉林人, 在读博士, 研究方向为现代中药质量控制。3 通讯作者　张铁军　T el: (022) 23006848
寒热结气, 去蛊毒痿蹶。”是许多常用的止咳平喘复
方中药制剂中的重要药物之一。文献报道紫菀中主
要含三萜及其苷类[2, 3 ] , 环肽[4～ 8 ]、寡肽[9 ]、酚类[10 ]、
植物甾醇[11 ]等成分。现代药理研究表明紫菀具有祛
痰、镇咳的作用, 但其确切活性成分尚未确定。为了
寻找其止咳祛痰的有效成分, 并为进一步的质量标
准制定提供科学的依据, 笔者对其有效部位的化学
成分进行了系统研究, 现报道分得的化合物: 木犀草
素 ( lu teo lin, É )、木犀草素272O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷
( lu teo lin272O 2Β2D 2glucopyrano side, Ê )、 芦 丁
( ru t in, Ë )、齐墩果酸 (o leano lic acid, Ì )、阿魏酸
(feru lic acid, Í )、阿魏酸二十六烷酯 (E2feru lic acid
hexaco syl ester, Î )、Β2香 树 素 ( Β2am yrin, Ï )、
friedel232ene (Ð )、Β2香树脂醇乙酸酯 (Β2am yrin ac2
eta te, Ñ )、蒲公英醇醋酸酯 ( taraxasteryl aceta te,Ò )除了Î～ Ð 其余化合物均为首次在紫菀中发现。
1　仪器与材料
紫菀药材购自河北安国, 经天津药物研究院张
铁军研究员鉴定为菊科植物紫菀A 1 ta ta ricus L 1
F1。熔点用X 4 显微熔点测定仪测定 (温度未校正) ;
IR 光谱用N ico let Im apact 410 型红外光谱仪测定。
NM R 用B ruker DRX - 400 核磁共振仪测定,M S
用 P5973N M SD 型质谱仪。色谱用硅胶为青岛海洋
化工厂产品, 所用试剂均为分析纯。
2　提取与分离
紫菀根及根茎 10 kg, 粉碎成粗粉, 用 85% 工业
乙醇回流提取 3 次, 每次 3 h。合并提取液, 减压回收
溶剂, 得醇提物。该醇提物悬浮于水中, 以石油醚、醋
酸乙酯、水饱和正丁醇萃取, 石油醚和醋酸乙酯萃取
液减压浓缩后分别经硅胶柱色谱反复色谱分离, 分
别以石油醚2醋酸乙酯, 氯仿2甲醇梯度洗脱, 从中分
离得到化合物É～ Ò。
3　结构鉴定
化合物É : 淡黄色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , 分
子式C 15H 10O 5,mp 325～ 327 ℃,M g2HC l 反应阳性,
1H 2NM R (DM SO 2d6 ) 与 13C2NM R (DM SO 2d6 ) 数据
均与文献报道一致[12 ] , 化合物É 鉴定为木犀草素。
化合物Ê : 黄色粉末, 分子式C 21H 20O 11, mp
260～ 262 ℃, ES I2M S m öz (% ) : 449[M + 1 ]+ 。化合
物经酸水解得苷元与糖部分。与已知苷元木犀草素及
葡萄糖 TL C 对照R f 值一致。 1H 2NM R (DM SO 2d6)∆: 12186 (1H , s, OH ) , 9196 (1H , s, OH ) , 9146 (1H ,
s, OH ) , 8123 (1H , d, J = 210 H z, H 22′) , 7148 (1H ,
dd, J = 815, 210 H z, H 26′) , 6195 (1H , dd, J = 815,
210 H z, H 25′) , 6176 (1H , d, J = 210 H z, H 28) , 6146
(1H , d, J = 210 H z, H 26) , 6193 (1H , s, H 23) , 5123
(1H , d, J = 714 H z, g luco syl H 21) ; 13C2NM R (DM 2
SO 2d6 ) ∆: 164165 (C22) , 103186 (C22) , 182168 (C2
3) , 161184 (C25) , 99165 (C26) , 162133 (C27) , 95185
(C28) , 156183 (C29) , 105164 (C210) , 121122 (C21′) ,
113162 ( C22′) , 145186 ( C23′) , 150193 ( C24′) ,
115186 (C25′) , 119121 (C26′) ; 六碳糖信号: 99121
(C21″) , 73136 (C22″) , 76165 (C23″) , 69183 (C24″) ,
77132 (C25″) , 60182 (C26″)。1H 2NM R (DM SO 2d6)与
13C2NM R (DM SO 2d6) 数据与文献报道[12 ]一致, 化合
物Ê 鉴定为木犀草素272O 2Β2D 2吡喃葡萄糖苷。
化合物Ë : 黄色粉末, 分子式C27H 30O 16, mp 195
℃, 1H 2NM R (DM SO 2d6) 与13C2NM R (DM SO 2d6) 数
据与文献报道[13 ]一致, 化合物Ë 鉴定为芦丁。
化合物Ì : 白色粉末 (甲醇) , 分子式C 30H 48O 3,
mp 310 ℃, L ieberm ann 反应阳性,M o lish 反应为阴
性。与对照品齐墩果酸薄层色谱R f 值及显色行为一
致。1H 2NM R (CD 3OD )与13C2NM R (CD 3OD )数据与
文献报道[14 ]一致, 鉴定化合物Ì 为齐墩果酸。
化合物 Í : 白色粉末 (醋酸乙酯 ) , 分子式
C 10H 10O 4, mp 168～ 171 ℃。 IR、1H 2NM R 波谱数据
与文献报道[15 ]的反式阿魏酸基本相符故确定为反
式阿魏酸。
化合物Î : 白色颗粒 (氯仿) , 分子式C 36H 60O 5,
mp 274～ 275 ℃。ES I2M S m öz (% ) : 582[M + 1 ]+ 。
1H 2NM R (CDC l3) ∆: 7166 (1H , d, J = 1519 H z, H 27) ,
7110 (1H , dd, J = 810, 210 H z, H 26) , 7104 (1H , d,
J = 210 H z, H 22) , 6198 (1H , d, J = 810 H z, H 25) ,
6128 (1H , d, J = 1519 H z, H 28) , 5168 (1H , s, OH ) ,
4119 (2H , t, J = 617 H z, OCH 2CH 2 ) , 3183 ( 3H , s,
OCH 3 ) , 4119 (2H , m , OCH 2CH 2 ) , 0190 (3H , t, J =
615 H z, CH 3)。以上波谱数据与文献报道[16 ]的阿魏
酸二十六烷酯一致。
化合物Ï : 无色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , 分子
式C29H 48O , mp 168～ 170 ℃, L ieberm ann 反应阳
性。与 Β2香树素对照品薄层色谱R f 值及显色行为一
致, 1H 2NM R (CDC l3) 与13C2NM R (CDC l3) 数据与文
献报道[17 ]一致, 化合物Ï 鉴定为 Β2香树素。
化合物Ð : 白色针晶 (石油醚2丙酮) , 分子式
C 29H 50O , mp 141～ 143 ℃, L ieberm ann 反应阳性。
与 friedel232ene 对照品薄层色谱R f 值及显色行为
一致, 1H 2NM R (CDC l3) 与13C2NM R (CDC l3) 数据与
文献报道[18 ]一致, 化合物Ð 鉴定为 friedel232ene。
·23· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
化合物 Ñ : 无色针状结晶 (丙酮 ) , 分子式
C 32H 52O 2, mp 238～ 240 ℃, 化合物经酸水解得苷元
与糖部分。与 Β2香树脂醇乙酸酯 TL C 对照R f 值一
致。1H 2NM R (CDC l3)与13C2NM R (CDC l3)波谱数据
与文献报道[19 ]的 Β2香树脂醇乙酸酯基本相符故确
定为 Β2香树脂醇乙酸酯。
化合物Ò : 白色片状结晶 (石油醚) , 分子式
C 32H 52O 2, mp 213～ 215 ℃, L ieberm ann 反应阳性。
1H 2NM R、13C2NM R波谱数据与文献报道[15 ]的蒲公
英醇醋酸酯基本相符故确定为蒲公英醇醋酸酯。
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不同产地高良姜挥发油化学成分的研究
周　漩, 郭晓玲, 冯毅凡Ξ
(广东药学院, 广东 广州　510224)
　　高良姜为常用中药之一, 是姜科植物高良姜
A lp in ia of f icina rum H ance 的干燥根茎, 主产于台
湾、广东、广西、云南、海南等省区。其味辛、性温, 有
温胃、散寒、行气、止痛的功能, 用于脘腹寒痛、胃寒
吐泻、消积食滞、消化不良。
高良姜主含黄酮类成分及挥发油成分, 其含挥
发油的量较高, 作为辛温类药材其辛香气味是判断
高良姜质量优劣的指标之一。本实验对不同产地收
集的高良姜药材中挥发油化学成分进行了比较研
究, 为高良姜的地道性与品质评价提供理论依据。
1　方法
111　样品: 分别于 2004 年 4～ 6 月从广东徐闻、广
西、海南、云南、福建各省原产地收集, 经鉴定为高良
姜A . of f icina rum H ance。
112　仪器和试剂: 标准挥发油提取器; 溶剂和试剂均
为分析纯。H P5890GCö2H P5972M S 气2质联用仪。
113　挥发油的提取: 取各地采集的高良姜药材各
50 g, 按 2005 年版《中国药典》附“挥发油含量测定”
方法甲提取, 并以醋酸乙酯定容至 2 mL , 作为供试
品溶液。
·33·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
Ξ 收稿日期: 2005205215
作者简介: 周　漩 (1975- ) , 女, 湖南长沙人, 2000 年毕业于大连化学物理研究所, 获分析化学硕士学位, 同年加入广东药学院至今, 讲
师, 主要从事药物分析的教学科研工作。　T el: (020) 34074176　E2m ail: veego z@ho tm ail1com