全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月·669·
Chen(Araliaceae)：structuresofnewsaponins，notoginseng-
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了哥王的化学成分研究(I
么焕开，仲英。，尹俊亭
(山东省医学科学院药物研究所，山东济南250062)
了哥王，学名南岭荛花WikstroemiaindicC．
A．Meyer，始载于《岭南采药录》，为瑞香科荛花属
植物，根及根皮供药用。该植物为半常绿小灌木，生
于山脚及山坡潮湿灌丛中，广东、广西、福建、台湾、
浙江、江西、湖南、四川等地均有分布。其性味苦寒、
微辛，有毒；具有清热利尿、解毒杀虫，破积的功效，
主要治疗肺炎、腮腺炎、跌打损伤、肾炎、腰腿痛、麻
风等[1]。目前对了哥王化学成分的研究，主要集中于
极性溶剂提取部位，本实验从其二氯甲烷、丙酮提取
部位分离得到了8个化合物，经波谱数据分析结合
理化性质，并与对照品及文献对照，分别鉴定为：西
瑞香素(I)、(+)-medioresinol(I)、黄花夹竹桃黄
酮(n1)、胡萝卜苷(IV)、豆甾醇(V)、edgeworin
(Ⅵ)、daphnogitin(Ⅶ)、伞形花内酯(VI)，其中化合
物Ⅱ、Ⅲ、V～Ⅶ为首次从该植物中分离得到，VI、VI
为一对同分异构体。
1仪器与材料
Stuartsmp3型熔点测定仪(未校正)；日本岛津
UV一2201型紫外可见分光光度计；NICOLET
AVATAR一330型红外光谱仪；Brukeradvanc d
600型核磁共振仪(内标为TMS)；色谱用硅胶为青
岛海洋化工厂产品；所用试剂均为分析纯。
药材采自广东南岭山地，经山东省中医药研究
院孙立立研究员鉴定为了哥王W．indicaC．A．
Meyer，标本存放本所。
2提取与分离
取干燥的了哥王根及根皮10kg，依次用石油
醚、二氯甲烷、丙酮和甲醇索氏提取器回流提取，浓
缩成浸膏。丙酮和二氯甲烷部分的浸膏分别经硅胶
柱色谱，CHCl。一MeOH和石油醚一醋酸乙酯分别梯
度洗脱，各洗脱部分经多次硅胶柱色谱分离、纯化，
反复重结晶，得到化合物I～Ⅷ。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色细针晶，mp250,--,252C。薄
层检识，紫外灯下(365nm)呈蓝色荧光。UV、IR、
1H—NMR和”C—NMR光谱数据与文献基本一致[2]，
故鉴定化合物I为西瑞香素(daphnoretin)。
化合物Ⅱ：橙红色砂晶，mp170～172℃。IR艘
(cm_1)：3450．3，2991．1，2943．4，2842．1，
1612．4，15 8．1，1455．8，1424．2，1367．3，
1281．6，1247．1，1204．0，1158．8，1109．3，
989．6，959．9，798．6。1H—NMR(acetone—d6)艿：7．OO
(1H，d，J=1．8Hz，H一27)，7．68(1H，dd，J一8．1，
1．8Hz，H一5’)，6．80(1H，d，J=8．1Hz，H一67)，6．69
(2H，S，H一2，6)，4．68(2H，d，，=4．3Hz，H一7，7’)，
3．10(2H，m，H一8，8’)，4．22(2H，ITI，Ha一9，97)，3．81
(2H，nl，HB一9，97)，3．85(3H，S，一OCH3)，3．83(6H，
S，2×一OCH3)。”C—NMR(acetone-d6)艿：133．2(C一
1)，104．3(C一2)，148,7(C一3)，136．1(C一4)，148．7
(C一5)，104．3(C-6)，86．8(C一7)，55．3(C一8)，72．3
(C一9)，134．1(C一1’)，110．5(C一27)，148．3(C一37)，
146．8(C一47)，115．5(C一5’)，119．6(C一67)，86．6(C一
77)，55．2(C一8’)，72．2(C一9’)，56．6(2×一OCHs)，
56．1(一0CH。)。光谱数据与文献报道基本一致[3]，故
鉴定化合物Ⅱ为(+)：medioresinol。
化合物噩：黄色粉末，mp325～327℃。IR、
1H—NMR和13C—NMR数据与文献基本一致[4]，故鉴
定化合物Ⅲ为黄花夹竹桃黄酮(thevetia—flavone)。
化合物Ⅳ：白色粉末，mp291～293℃，Lieber—
mann-Burchard反应阳性。IR雌(cm-1)：3405，
收稿日期：2006—12-12
作者简介：么焕开(1979一)，男，河北丰润人，山东省医学科学院硕士生，研究方向为天然药物化学。E—mail,hkya02004@126．corn
*通讯作者仲英Tel：(0531)82919963E-mail．．qiuriyulu@hotmail．corn
万方数据
·670· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第5期2007年5月
1640，1470，1370。光谱数据与文献基本一致E引，与
胡萝b苷对照品混合熔点不下降，共薄层色谱Rf值
一致，故鉴定化合物IV为胡萝b苷(daucoster01)。
化合物V：无色针晶，mp134～136℃。光谱数
据与文献基本一致[6]，与豆甾醇对照品共薄层层析，
Rf值一致，并混合熔点不下降，故鉴定化合物V为
豆甾醇(sfigmaster01)。
化合物Ⅵ：白色粉末，mp285～288℃。薄层检
识，紫外灯下(365nm)呈蓝色荧光。UV艘H(nm)：
205，335。13C—NMR中艿100一S160有18个碳信号，
推测该化合物为一双香豆素；1H—NMR中艿8．04
(1H，d，J一9．5Hz)和6．38(1H，d，，一9．5Hz)为香
豆素母核上3，4一位氢信号；7．94(1H，s)为香豆素母
核上4一位氢信号，结合13C—NMR中艿130．0和
131．2，推测3一位有含氧取代；艿7．71(1H，d，，=8．6
Hz)，7．13(1H，dd，，一8．6，2．3Hz)和7．21(1H，d，
J一2．3Hz)，7．53(1H，d，t，一8．5Hz)，6．85(1H，
dd，J=8．5，2．0Hz)和6．80(1H，d，J=2．0Hz)为
两组ABX系统，结合13C—NMR中d160．7和
159．9，推测两个香豆素母核上7一位皆有含氧取代；
艿10．56(1H，s)为一OH氢信号。氢、碳信号归属如
下：1H—NMR(DMSO—d。)艿：6．38(1H，d，t，一9．5Hz，
H一37)，8．04(1H，d，J一9．5Hz，H一47)，7．71(1H，d，
，一8．6Hz，H一57)，7．13(1H，dd，，=8．6，2．3Hz，
H一67)，7．21(1H，d，，一2．3Hz，H一87)，7．94(1H，s，
H一4)，7．53(1H，d，，一8．5Hz，H一5)，6．85(1H，dd，
，一8．5，2．0Hz，H一6)，6．80(1H，d，J一2．0Hz，H一
8)，10．56(1H，s，一OH)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：
157．6(C一2)，130．0(C一3)，131．2(C一4)，135．4(C一
5)，113．5(C一6)，160．7(C一7)，102．3(C一8)，153．6
(C一9)，111．1(C一10)，160．2(C一27)，114．0(C一37)，
144．3(C一47)，129．7(C一5’)，113．7(C一67)，159．9(C一
77)，104．0(C一87)，155．2(C一97)，114．5(C一107)。结合
HMQC、HMBC确定化合物Ⅵ为edgeworin[7]。
化合物Ⅶ：白色粉末。薄层检识，紫外灯下(365
rim)呈蓝色荧光。UVA勰H(nm)：205，329。1H—NMR
中d6．30(1H，d，L，一9．5Hz)和7．93(1H，d，，=9．5
Hz)，6．35(1H，d，J一9．5Hz)和8．03(1H，d，，=
9．5Hz)分别为香豆素母核上的3，4一位氢信号，提
示该化合物为一双香豆素，与13C—NMR中艿100～
160有18个碳信号相符；艿7．68(1H，d，，=8．6
Hz)，6．92(1H，dd，J一8．6，2．4Hz)和6 85(1H，d，
J=2．4Hz)为一组ABX系统，结合13C—NMR中艿
161．o，推测一个香豆素母核上7一位有含氧取代；艿
7．55(1H，s)和6．96(1H，s)为另一个香豆素母核上
对位(5，8一位)氢信号，由13C—NMR中艿138．7和
153．5推测6，7一位有含氧取代；艿11．02(1H，s)
为一OH氢信号。氢、碳信号归属如下：1H—NMR(DM—
SO—d。)艿：6．30(1H，d，J一9．5Hz，H一3)，7．93(1H，
d，J一9．5Hz，H一4)，7．55(1H，s，H一5)，6．96(1H，s，
}{一8)，11．02(1H，s，一OH)，6．35(1H，d，J=9．5Hz，
H一37)，8．03(1H，d，J=9．5Hz，H一47)，7．68(1H，d，
J= ．6Hz，H一57)，6．92(1H，dd，J一8．6，2．4Hz，
H一67)，6．85(1H，d，，一2．4Hz，H一87)。13C—NMR
(DMSO—d。)占：160．4(C一2)，112．7(C一3)，144．2(C一
4)，121．6(C一5)，138．7(C一6)，153．5(C一7)，104．4
(C一8)，152．6(C一9)，111．6(C一10)，160．2(C一27)，
113 7(C一37)，144．3(C一47)，130．O(C一57)，113．0(C一
6’)，161．0(C-7’)，103．2(C一8’)，155,2(C一97)，113．9
(C一107)。结合HMQC、HMBC确定化合物Ⅶ为
daphnogitin[8]。
化合物Ⅷ：淡黄色针晶，mp221～223℃。薄层
检识，紫外灯下(365nm)呈蓝色荧光。光谱数据与
文献报道基本一致嘲，故鉴定化合物Ⅷ为伞形花内
酯(umbelliferone)。
致谢：山东大学药学院分析测试中心任健、马斌
老师代测核磁共振谱，南开大学元素有机化学研究
所硕士生邵延军同学在文献检索方面给予帮助。
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万方数据
了哥王的化学成分研究(Ⅰ)
作者： 么焕开， 仲英， 尹俊亭
作者单位： 山东省医学科学院药物研究所,山东,济南,250062
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(5)
被引用次数： 4次
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