全 文 ：中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·187·
1．60(1H，m，C一7一OH)，1．36(3H，m，angeloyl—a—
CH。)，1．33(3H，S，CH。一18)，1．13(3H，d，J一8．7
Hz，CH3-17)。以上数据与戈米辛B(gomisin)的波
谱数据相同‘引，该化合物也称为五味子酯乙
(schisantherinB)L¨。
化合物Ⅷ：棕色膏体，1H—NMR光谱数据与文献
报道的数据对照，确定其为3一羟甲基一2一糠醛‘引。
化合物Ⅸ：白色粉末，ESI—MS、1H—NMR及
”C—NMR光谱数据与文献报道的数据对照，确定其
为丁二酸(succinicacid)[1州。
化合物x：白色粉末，ESI—MS、1H—NMR及
13C—NMR光谱数据与文献报道的数据对照，确定其
为2一羟基一丁二酸[1州。
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达乌里秦艽化学成分的研究
杨 婕1，马 骥2，周东星3，何 兰”
(1．北京师范大学化学系，北京100875；2。第一军医大学中医系，广东广州510515；
3．江苏省中医药研究院，江苏南京210000)
秦艽为常用中药，是众多祛风湿方剂的主要原
药材。其来源于龙胆科龙胆属(GentianaL．)秦艽组
植物。该组植物全世界约20种，我国有17种，作为
药用的有12种，《中国药典>>2005年版将其中的秦
艽GentianamacrophyllaPall．、麻花秦艽G．
stramineaMaxim．、粗茎秦艽G．crassicaulisDuthie
exBurk．和小秦艽G．dahuricaFisch．4种植物收
载作为中药秦艽的基原植物，以根入药，具有祛风
湿、退虚热、止痹痛的功能。主要用于风湿性关节炎、
低热和小儿疳积发热等症[1]。
已经明确4种秦艽基原植物根中的共性成分是
龙胆苦苷(gentiopicroside)、当药苦苷(swerta—
marin)、当药苷(sweroside)等[1]。秦艽本不含生物
收稿日期：2005—04—26
*通讯作者何兰
碱，在提取分离过程中使用氨液，使得化学很不稳定
的龙胆苦苷(裂环烯醚萜类)与氨水反应，形成矫作
物(artifacts)：秦艽碱甲素、秦艽碱乙素及秦艽碱丙
素等。所以在早期的文献中，均以生物碱作为秦艽药
材的主要成分，即使是今天，生物碱仍作为秦艽的主
要质量标准控制成分之一。
目前，国内外涉及到秦艽的文献绝大多数是关
于其生物碱或环烯醚萜苷测定方面的报道，有关4
种秦艽系统的化学成分或组分的分离、鉴定研究工
作报道的很少，致使人们对秦艽基原植物各自特异
的化学组成了解甚少，本项目拟先从小秦艽人手，开
展对其化学成分的研究，明确其主要化学成分，寻找
特征性成分，以期为小秦艽药材客观评价和制定多
万方数据
·188· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月
基原的中药秦艽药材指纹鉴定图谱及生产质量管理
规范提供依据。
从小秦艽的氯仿提取物中分离到了6个化合
物，分别为：秦艽碱甲素(I)、秦艽碱乙素(Ⅱ)、秦艽
碱丙素(m)、3，4-二羟基一8一甲基一1H一吡喃[3．4一c]吡
啶一1一醇(Ⅳ)、苯甲酰胺(V)和谷甾醇(V1)。其中化
合物Ⅳ～VI为首次从该植物中分离碍到。
1仪器与材料
北京科泰显微熔点仪；AVATAR一360FT一
2R红外光谱仪，KBr压片；BurkerAc一80＆Ac一
500型核磁共振仪；HP一5988型和ZAB—HS型质
谱仪；PerkinElmer343型旋光仪；钠灯，波长589
nm；温度20℃；硅胶200～300目及硅胶GF25。均为
中国烟台源博硅胶有限责任公司产品。
小秦艽G．dahuricaF sch．购自陕西汉中，由
第一军医大学中药室马骥教授鉴定。
2提取与分离
小秦艽根2．5kg，粉碎，用10％氨水碱化1h
后，加95％工业乙醇室温浸48h×3，浓缩得乙醇浸
膏。该浸膏用10％HCI溶解后滤过，滤液以K。CO。
调pH9，用氯仿萃取至水溶液中无生物碱，浓缩氯
仿提取液得浸膏26g。
小秦艽氯仿浸膏26g经硅胶柱色谱，以石油
醚一丙酮梯度洗脱，TLC跟踪，合并相同成分，共得
10个流份段A～J。B流份经多次硅胶柱，用石油醚一
丙酮洗脱，以丙酮重结晶，得无色针状化合物VI；F
组分硅胶柱色谱，用石油醚一丙酮梯度洗脱，得到
F，～F。5组分；F。组分用石油醚一丙酮洗脱，丙酮反
复重结晶，得无色针状化合物I；F。组分经多次硅
胶柱色谱，用石油醚一丙酮洗脱，以甲醇重结晶，得无
色片状化合物V；H组分经反复硅胶柱色谱，以丙酮
重结晶，依次得到无色针状化合物Ⅱ、无色针状化合
物N及淡黄色片状化合物Ⅲ。
3结构鉴定
化合物I：无色针状晶体，易溶于丙酮、氯仿；
mp84℃；IR艘cm～：1720，1300，1280，1126；
1H—NMR(CDCl3，500MHz)艿：3．12(2H，t，J一6．0
Hz，H一4)，4．60(2H，t，，一6．0Hz，H一3)，5．63(IH，
d，J=11．2Hz，H一17)，5．85(1H，d，J=17．5Hz，H2
27)，6．82(1H，dd，J一11．2，17．5Hz，H一27)，8．89
(1H，s，H一6)，9．22(1H，s，H一8)。该化合物的波谱数
据与文献报道的秦艽碱甲素一致[2]，故化合物I为
秦艽碱甲素。
化合物Ⅱ：无色针状晶体，易溶于丙酮、氯仿；
mp129℃(丙酮)；IR蜷。B；rcm一：3421，1722，1608，
1091；1H—NMR(CDCl3，500MHz)艿：2．69(3H，s，
CH3)，3．08(2H，t，J=5．9Hz，H一4)，4．59(2H，t，
J一6．1Hz，H一3)，7．15(1H，s，H一5)，9．17(1H，s，H一
8)；13C—NMR(CDCl3，125MHz)3： 4．8(CH3)，27．2
(C一4)，66．7(C一3)，117．7(C一5)，118．9(C一9)，121．1
(C一8)，148．0(C一6)，151．4(C一10)，163．6(C一1)。该
化合物的波谱数据与文献报道的秦艽碱乙素一
致[2’3]，故化合物Ⅱ为秦艽碱乙素。
化合物Ⅲ：淡黄色针状晶体，易溶于丙酮、氯仿；
mp215～220℃；IR艘am一：3219，3024，1632，
1527，1414，1315，1235；1H—NMR(CDCl3，500
MHz)艿：1．26(3H，d，J一6．4Hz，CH。)，3．04(1H，t，
J=4．8Hz，H一4)，3．08(1H，t，J一5．0Hz，H一47)，
4．36(1H，t，J一6．2Hz，H一3)，4．42(1H，t，J一6．0
Hz，H一3’)，4．90(1H，brs，H一1)，6．16(1H，s，NH)，
7．94(1H，d，J一7．2Hz，H一8)，9．80(1H，s，CHO)；
”C—NMR(CDCl。，125MHz)艿：25．1(Me)，46．4(C一
4)，64．9(C一3)，66．2(C一1)，114．0(C一8)，147．6(C一
9)，150．4(C一5)，154．4(C一6)，185．0(C一10)，191．2
(CHO)。该化合物的波谱数据与文献报道的秦艽碱
丙素一致[24]，故化合物Ⅲ为秦艽碱丙素。
化合物Ⅳ：无色针状晶体，易溶于丙酮、氯仿；
mp160一℃；IR蜷妻cm～：3425，3071，1600；
1H—NMR(CDCl3，500MHz)8：2．62(3H，s，CH3)，
2．66(1H，m，H一4)，3．05(1H，td，J一12．5，6．5Hz，
H一3)，3．07(1H，brs，活泼氢)，3．97(1H，dd，，一
11．5，6．5Hz，H一47)，4．3(1H，td，J一12．0，3．2Hz，
H一37)，6．05(1H，s，H一1)，6．95(1H，d，J一5．1Hz，
H一5)，8．35(1H，d，J一5．1Hz，H一6)；”C—NMR(CD—
Cl，，125MHz)艿：21．3(CH。)，27．7(C一4)，56．4(C一
3)，88．9(C一1)，121．5(C一5)，129．1(C一9)，143．5(C一
10)，147．6(C一6)，156．7(C一8)。该化合物的波谱数
据与文献报道的3，4一二氢一8一甲基一1H一吡喃[3．4一c]
吡啶一1一醇一致口]，故化合物Ⅳ为3，4一二氢一8一甲基一
1H一吡喃[3．1-c3,1七啶一1一醇。
化合物V：无色片状晶体，易溶于丙酮、氯仿；
mp124℃(丙酮)；该化合物的IR、1H—NMR、
”C—NMR波谱、理化数据与文献报道的苯甲酰胺一
致[6]，故化合物V为苯甲酰胺。
化合物VI：无色针状晶体，易溶于氯仿；mp
110～112℃；其EIMS、IR、1H—NMR、”C—NMR数据
与文献报道的谷甾醇一致口]，故化合物Ⅵ谷甾醇。
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第2期2006年2月·189·
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蓝刺头化学成分的研究
汪 毅，李铣。，孟大利，许婧，孟庆玲
(沈阳药科大学天然药物研究室，辽宁沈阳 110016)
蓝刺头EchinopslatifoliusTa sch又名禹州漏
芦、火球花，为菊科蓝刺头属植物，主产于我国东北、
华北及西北地区。《中国药典))2005年版收录了蓝刺
头及同属植物华东蓝刺头E．grijsiiHance作为禹
州漏芦入药。禹州漏芦味苦、性寒、归胃经，具有清热
解毒、排脓止血、消痈下乳的功效，用于治疗诸疮痈
肿、乳痈肿痛、乳汁不通、瘰疬疮毒等症[1]。现代药理
研究表明蓝刺头根提取物有明显的保肝及抗炎作
用I-2,3]。该属植物中含有大量的噻吩类化合物，具有
依赖长波紫外光(UVA)的抗病毒、抗真菌、杀虫及
抗癌作用n~6]。以往文献报道了蓝刺头根中含有包
括噻吩类化合物在内的9个单体和一种混合物口]。
为了阐明蓝刺头的药效物质基础，作者对蓝刺头根
进行了系统的化学成分研究。从其干燥根95％醇提
物的脂溶性部分中，经反复硅胶柱色谱分离得到了
6个化合物，根据理化性质和光谱分析分别鉴定为
蒲公英萜醇乙酸酯(I)、t3-谷甾醇(Ⅱ)、熊果酸
(Ⅲ)、对一羟基苯醋酸乙酯(IV)、香草醛(V)和胡萝
b苷(Ⅵ)。其中化合物Ⅳ为首次从蓝刺头属中分离
得到，化合物Ⅲ、V为首次从该植物中分离得到。
1仪器与材料
核磁共振光谱用BrukerARX一300型核磁共
振仪测定(TMS内标)；熔点用YanocoMP—S3显
微熔点测定仪测定；TLC用硅胶GF。。。，柱色谱硅胶
(200～300目)均系青岛海洋化工厂生产；试剂规格
均为分析纯；所用药材于2003年9月采自内蒙古自
治区赤峰市，由沈阳药科大学孙启时教授鉴定。
2提取与分离
蓝刺头干燥根8．0kg，依次用95％及70％乙醇
回流提取，提取液减压回收溶剂至小体积。95％乙醇
提取物用水混悬后，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯
和正丁醉萃取。石油醚萃取层135．0g及氯仿萃取
层18．0g经反复硅胶柱色谱分离，用石油醚一醋酸
乙酯进行梯度洗脱，经处理得到化合物I(125
mg)、Ⅱ(34mg)、III(12mg)、IV(9mg)、V(11
mg)、VI(85mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶(石油醚)，mp301．0～
302．0℃，Liebermann—Burchard反应呈阳性，10％
硫酸乙醇溶液显紫色。1H—NMR(CDCl。)艿：0．82～
1．09(24H，ITI，8×CH3)，1．25～1．94(19H，m)，2．04
(3H，S，一CH。一CO一)，4．46(1H，dd，J一9．8，5．9Hz，
H一3)，5．53(1H，d，J一5．0Hz，H一15)。13C—NMR
(CDCl。)艿：15．5(C一25)，16．6(C一24)，17．5(C一11)，
18．7(C一6)，21．3(C一30)，21．3(一CH。一CO一)，23．5(C一
29)，25．9(C一2)，28．0(C一26)，28．8(C一23)，29．7(C一
20)，29．8(C一26)，29．9(C一28)，33．1(C一7)，33．3(C一
16)，33．7(C一21)，35．1(C一17)，35．8(C一12)，36．7
(C一13)，37．4(C一22)，37．6(C一10)，37．7(C一4)，37．9
(C一1)，39．0(C一8)，41．2(C一19)，48．8(C一18)，49．2
(C一9)，55．7(C一5)，81．0(C一3)，116．9(C一15)，158．0
(C一14)，170．9(一CO一)。以上数据与文献报道一
收稿日期：2005—04—25
作者简介：汪毅(1978一)，男，辽宁沈阳人，2002年毕业于沈阳药科大学药学院，现为沈阳药科大学博士研究生。
*通讯作者李铣Tel：(024)23986476E—mail：proflixian@sina．com
万方数据
达乌里秦艽化学成分的研究
作者： 杨婕， 马骥， 周东星， 何兰
作者单位： 杨婕,何兰(北京师范大学,化学系,北京,100875)， 马骥(第一军医大学中医系,广东,广州
,510515)， 周东星(江苏省中医药研究院,江苏,南京,210000)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(2)
被引用次数： 9次

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