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Advances in research on aucubin

桃叶珊瑚苷的研究进展



全 文 :中革蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月·947·
学),2004,25(4):158152
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桃叶珊瑚苷的研究进展
朱媛,王亚琴’
(华南理工大学生物科学与工程学院,广东厂州 510640)
摘要:综述了桃叶珊瑚苷在杜仲、车前草等植物中的分布,舟绍r桃叶珊瑚苷的生物台成、理化性质及抗氧化、延
缓衰老、抗病毒等生物活性.概括了冷浸提取法、醇提铅盐沉淀法、超声波提取法、大扎树脂吸附法等提取纯化方
法,比较了硫酸铜一分光光度法、薄层色谱分离分光光度法、对二甲氨基苯甲醛法、高效液相色谱法等测定方法,展
望了桃叶珊瑚苷的应用前景,以期为桃叶珊瑚苷的研究和含桃叶珊瑚苷类药品的生产及开发提供参考。
关键词:桃叶珊瑚苷;生物活性;提取;应用
中图分类号:R282 文献标识码:A 文章编号:02532670(2006)06—0947—03
Advancesinresearchonaucubin
ZHUYuan,WANGYa—qin
(1.CollegeofBiologicalS ienceandBioengineering,SouthChinaUniversityofTechnology
Keywords:aucubin;bioactivity}extraction;application
桃叶珊瑚苷(aucubin),又名珊瑚木苷,化学名pD一吡喃
葡萄糖苷,分子式CsH删O,相对分子质量346.33,是一种环
烯醚萜苷化合物。桃叶珊瑚苷是一种重要的生物活性物质,
具有清湿热、利小便、镇痛、降压、保肝护肝、抗肿瘤等作用。
它能促进干细胞再生,明显抑制乙型肝炎痛毒DNA的复
制,其苷元及有效多聚体是一种抗菌素。1“。它是杜仲、车前
草、地黄等中药材的有效成分之一,又是某些成药的质量指
标。桃叶珊瑚苷主要为医药、日用化工和饲料等行业所应用。
本文综述了桃叶珊瑚苷的分布、理化性质、生物活性、提取纯
化,测定方法和应用前景,以期为桃叶珊瑚苷的研究和宙桃
叶珊瑚苷类药品的生产及开发提供参考。
1植物中的分布与生物台成
1.1植物中的分布:桃叶珊瑚苷主要存在于忍冬科、车前
科.杜仲科植物中。含有桃叶珊瑚苷的中药有杜仲、车前草、
地黄、黄荆、玄参、太白参等,其中杜仲叶、皮、种子中均含有
桃叶珊瑚苷.而车前草全草含有桃叶珊瑚苷,其余几种在根
部古有桃叶珊瑚苷。
桃叶珊瑚苷不仅存在于中草药中,也存在于一些花卉及
水果中。如原产我国台湾和日本的桃叶珊瑚苷,是一种优良
的室内观叶植物,它的化学成分中就含有桃叶珊瑚苷。茉莉
的花及茎叶中含有环烯醚萜.桃叶珊瑚苷就是其中之一。另
外,有着“果实营养库”美称的第3代绿色水果蓝靛果也含着
桃叶珊瑚苷。
1.2生物合成:桃叶珊瑚苷属于环戊烯型的环烯醚萜苷.此
类化合物在植物体中是由焦磷酸忧牛儿醇磷酸酯经水解脱
去焦磷酸后,经过氧化形成柠檬醛.后者经环合、双键位移、
水合和氧化。形成伊蚁二醛,然后伊蚁二醛经烯醇化后,发生
分子内缩台形成环烯醚萜醇,进而形成环烯醚萜苷”l。桃叶
珊瑚苷的主要来源为天然植物中提取,也有人运用细胞工程
方法,在杜仲的愈伤组织培养出桃叶珊瑚苷“。从经济角度
看,由于可供提取桃叶珊瑚苷的植物大多廉价易得,所以从
植物中提取桃叶珊瑚苷比其他方法更具有研究开发前景。
2理化性质
桃叶珊瑚苷为白色粉末或结晶,熔点为181C,比旋光
度■:D22-163.19((:一1.6,乙醇一乙醚),味苦。桃叶珊瑚苷易
溶于水、甲醇,溶十乙醇,不溶于乙醚、氯仿、苯及石油醚。
桃叶珊瑚苷的分子结构中存在双缩醛结构(图1).具有
不稳定因素.在提取过程中容易受外界影响而发生一些变
鉴鍪品留;产藉;≮曩计划项目。。。。。J,c。。。。,
*通讯作者千亚琴lel:(020)87113841Email;yqwang@scuIeduCN
万方数据
·948· 中革喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月
化。由于桃叶珊瑚苷的特殊结构,决定其可
以用乙醇、甲醇等极性溶剂从植物中提取
出来,但是由于桃叶珊瑚苷的不稳定性,提
取时不能高温、强光及长时间加热。扬小梅
等“1利用高效液相色谱、薄层色谱,通过与
桃叶珊瑚苷对照样品比较,研究了光线、温
圈1桃叶珊瑚度、弱酸、弱碱故氧化作用对桃叶珊瑚苷的
苷结构 影响,结果发现其容易受温度,弱碱、氧化
Fig.1Struc。作用的影响而发生变化,因此在桃叶珊瑚
tureof苷提取分离过程中,一定要在低温(一般是
aucubln50C以下)、短时间内完成,贮存时一定要
在真空干燥后密封保存,最好避光,这样能够保证桃叶珊瑚
苷的相对稳定。
3桃叶珊瑚苷的提取分离
3.1冷浸提取法:由于桃叶珊瑚苷易溶干甲醇,所以用
30%甲醇溶液提取。当室温放置时,溶液的颜色发生变化,室
温越高变化越快,而提取时将样品置冰箱中过夜,样品溶液
颜色不变,再放置,也无变化。故以30%甲醇溶液冷浸提取,
样品溶液稳定。该方法工艺简单经济,但提取时间较长。
3.2 醇提铅盐沉淀法:用乙醇提取,将提取液浓缩制备浸
膏,再加水转溶,然后加铅盐沉淀,滤过沉淀物,将滤液通人
H:S除铅,减压浓缩后将残渣用丙酮溶解,将丙酮液浓缩,得
到桃叶珊瑚苷粗品,最后重结晶得纯品。因为铅沉法对桃叶
珊瑚苷有一定的选择性,所以此方法可得到较纯的桃叶珊瑚
苷,但是由于使用了有毒的重金属铅,所以可能对桃叶珊瑚
苷产品造成一定的污染。
3.3超声波提取法:超声波是一种均匀的球面机械渡,以独
特的作用形式 空化作用在液体内部产生强烈的冲击波
和微射流,能击碎细胞壁,使细胞内组分渗透到溶液中,从而
达到分离的目的。超声波提取法操作简便、快捷,具有节省时
间、无需加热的优点,可以用来提取一些受热易被破坏、分解
的物质,且综台成本低,污染小,提取物易分离.能达到比常
规提取法更理想的结果。此外,该方法工艺简易,适于工业化
生产,但目前还只限于实验室规模。
3.4大孔树脂吸附法:大iL吸附树脂是一种不含交换基团、
具有大孔结构的高分子吸附剂,也是一种亲脂性物质。它具
有选择性好、机械强度高、再生处理方便、吸附速度快、操作
简单、产品质量稳定、生产成本低等优点.所以特别适合于分
离提纯承溶性化合物。但是该方法耗用时间长,清洗吸附树
脂比较困难。目前应用于纯化桃叶珊瑚苷的吸附树脂主要有
S一8型树脂和D4020型树脂,其中叉以S一8型树脂对其选择
性好,吸附量大,用60%乙醇水溶液可将其完全洗脱o]。
4桃叶珊瑚苷的测定方法
4.1硫酸铜一分光光度法:李家实等”利用硫酸铜一分光光
度法测定杜仲皮中的桃叶珊瑚苷。该法测定结果偏小,这是
由于加入的活性炭与硅藻土除吸附色素等杂质外,还吸附了
部分桃叶珊瑚苷(用水洗脱活性炭.洗脱液与艾氏试剂反应
呈阳性),而且中间每转移一次,都会造成桃叶珊瑚苷的遗
失,所以此法误差较大。再者,加入活性炭后,滤液放人冰箱
过夜后才能测定.使测定时间延长。
4.2薄层色谱分离一分光光度法:马柏林等“1提出在冰醋酸一
95%乙醇(1:2)中,以Epstahl试剂为显色剂测定桃叶珊瑚
苷的分光光度法,最大吸收波长为601ilm。对于杜仲提取物
中的桃叶珊瑚苷,以甲醇氯仿一石油醚一醋酸乙酯为展开剂+
用薄层色谱法予以分离,用分光光度计法进行测定。该法测定
结果相对准确,但每次测定前要制备一定数量的薄板.而薄板
制备的好坏直接影响着色谱及测定结果,所以测定者必须具
备良好的制板技术;加之硅胶的吸附作用,如果所吸附的桃叶
珊瑚苷不能完全洗脱下来.势必导致测定结果偏低。
43对二甲氨基苯甲醛法:邓勇等【”利用对二甲氨基苯甲
醛法测定了杜仲叶中的桃叶珊瑚苷。该法简便易行,人为误
差较小,但测定结果偏高,这是因为Epstahl试剂对京尼平
苷、京尼平苷酸及桃叶珊瑚苷均显蓝色,故所测结果是三者
的总量。另外,由于桃叶珊瑚苷在强酸条件下不稳定,放置过
程中会出现聚沉现象。为此,董娟娥等oo对二甲氨基苯甲醛
法进行了改进,将盐酸改为醋酸,显色效果很好.且在2h内
吸光度保持不变。
4.4高效液相色谱法:与其他方法相比,高效液相色谱法可
以对样品中的每一成分进行精确测定。方芸等“”利用高效液
相色谱法测定车前草中桃叶珊瑚苷的量,色谱条件:Nucleosil
7 C18(4.6iilnl×250mm,10ttm)色谱柱,紫外检测波长203
o.rlx,流动相:甲醇一水(5:95),柱温25℃,体积流量1.0mL/
rain,采用面积外标法,此法简便、灵敏、重现性好。
5生物活性
桃叶珊瑚苷具有广泛的生物活性,现代科学对其生物活
性的研究已深入到食品、保健、医药和13用化工等多个领域。
5.1抗氧化延缓衰老作用:自由基是机体代谢过程中不断
产生的损害自身的毒性物质。人体内的自由基主要是氧自由
基,它能使细胞膜上的不饱和脂肪酸发生过氧化,破坏生物
膜结构,并形成脂褐素.这是衰老的主要特征之一。李发荣
等。12。研究了桃叶珊瑚苷对化学体系中产生的自由基的清除
作用以及其对组织匀浆、线粒体、微粒体氧化损伤的保护作
用。胶原蛋白是一种高分子蛋白质,它丝状的胶原萤白纤维
能使肌肤结实而有弹性。随着年龄增加,人体胶原萤白会逐
渐流失,肌肤逐渐失去弹性并变薄老化,出现色斑、皱纹等一
系列老化现象。经研究发现m],杜仲叶水提取物和甲醇提取
物都可促进胶原合成,达到抗衰老的目的,效果最好的实验
组提取物中含有大量的桃叶珊瑚苷。
5.2抗炎、抗病毒作用:桃叶珊瑚苷具有明显的保肝作用,
能明显抑制乙型肝炎病毒DNA的复制。李长恭o”从传统中
草药车前的种于中分离出桃叶珊瑚苷,并分别做了该化台物
对四氯化碳(CCl。)和a鹅膏菌素(amanitin)诱发的肝损伤的
保护作用。实验结果表明,桃叶珊瑚苷能显著抑制血清中由
CCI.所致肝损伤而产生的ALT和AST升高+并能阻止由
a一鹅膏菌素所引起的肝脏RNA合成水平下降。桃叶珊瑚苷
或B一葡萄糖苷酶单独使用均不显示抗乙肝病毒活性,但当两
岔∞
万方数据
中革菊ChineseTradiUonalndHerbalDrugs第37卷第6期2006年6月·949·
者经预先保温后,却显示较强的抗乙肝病毒活性。其本身并
不具抗病毒作用,但当它与葡萄糖苷酶一起预培养后会产生
明显的抗病毒作用。
5.3其他生物活性:桃叶珊瑚苷有明显降压作用,降压持久
且无任何不良反应,对血压具有双向调节功能,这是化学降
压药物所不能比拟的。杜仲叶浸膏粉具有抗疲劳作用,而其
中就含有桃叶珊瑚苷。桃叶珊瑚苷可刺激副交感中枢,加快
尿酸的转移和排除,且无。快速耐受”现象}其还可体外拮抗
由乙酰胆碱导致的子宫收缩;还具有抗肿瘤活性。
6应用前量
6.1 医药保健行业:卫生部《药品标准》收录具有清热、利
尿、降压、保肝的中成药中有相当部分均古有桃叶珊瑚苷且
为主要成分。如杜仲平压片,具有降压、利尿、抗菌、抗病毒、
抗衰老等多种药理功效.其主要成分为桃叶珊瑚苷。目前,在
复方荔枝草颗粒剂等药品的生产中,已将桃叶珊瑚苷作为质
量控制的重要指标之一。桃叶珊瑚苷还被广泛用于保健行
业,以杜仲叶为主要成分的杜仲保健茶有清热解毒、降压消
脂、减肥强身的作用。
6.2 日用化工行业:随着消费意识的增强与消费水平的提
高,美发产品从奢侈品成为人们日常消费必需品。由于中草药
往往兼具营养和疗效双重作用,且作用缓和,很适宜作化妆品
添加剂。广泛存在于中草药中的桃叶珊瑚苷,能与氨基酸反应
生成有色产物,也能被稀酸和醮分解,根据其用量不同.可生
成棕黑色到黑色树枝状聚合物沉淀,这种沉淀与发纤维附着
性强,色泽自然,对皮肤无刺激,属永久性发用染料。
6.3饲料行业o⋯:日本学者近年来研究认为,杜仲是丰富
的饲料添加剂,杜仲叶粉掺入畜、禽及鱼类饲料中,可以提高
它们的免疫力,减少疾病的发生。这是因为在饲料中添加含
有桃叶珊瑚苷的物质,能够抑制革兰氏阴性和阳性菌的生
长,减少营养成分的损失。
7结语
桃叶珊瑚苷作为~种重要的生物活性物质,已经引起国
内外学者的广泛关注。目前桃叶珊瑚苷的主要来源是从天然
植物中提取.而国内供测定用的桃叶珊瑚苷标准品均来自日
本.这说明我国对其的提取纯化以及开发利用水平还远远落
后于发达国家。
我国有丰富的富台桃叶珊瑚苷的植物资源。如杜仲是我
国特有经济树种,其种植面积广、资源丰富,杜仲果实中桃叶
珊瑚苷的量一般在7.9%左右。此外.我国还是中草药的生产
大国,有极为丰富的中草药资源,而车前、地黄、玄参等中草药
植物中含有太量桃叶珊瑚苷,应该把握优势,台理利用资源,
大力开展桃叶珊瑚苷的提取纯化及其产品的研究开发。
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桃叶珊瑚苷的研究进展
作者: 朱媛, 王亚琴, ZHU Yuan, WANG Ya-qin
作者单位: 华南理工大学生物科学与工程学院,广东,广州,510640
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2006,37(6)
被引用次数: 12次

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