全 文 ：·810· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
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鬼箭羽的化学成分研究
方振峰1，李占林1，王 宇1，李 文2，华会明H
(1．沈阳药科大学中药学院，辽宁沈阳110016；2．沈阳药科大学药学院，辽宁沈阳110016)
摘 要：目的研究鬼箭羽Euonymusalatus的化学成分。方法利用硅胶、SephadexLH一20、开放RP—C，。柱色谱以
及PTLC分离，经理化常数测定，结合1H—NMR、”C—NMR、El—MS鉴定结构。结果从鬼箭羽95％乙醇提取物的氯
仿萃取层中分得9个化合物，分别鉴定为表木栓醇(I)、豆甾一4一烯一3一酮(I)、6p羟基一豆甾一4一烯一3一酮(Ⅲ)、p谷甾
醇(Ⅳ)、2，4一二羟基一3，6一二甲基苯甲酸甲酯(V)、2，4一二羟基一6一甲基苯甲酸甲酯(Ⅵ)、4一甲基一7一甲氧基异苯并呋喃
酮(Ⅶ)、香草醛(Ⅷ)、正二十八烷醇(IX)。结论化合物Ⅶ为一新天然产物，化合物V～Ⅶ首次从该属植物中得到。
关键词：鬼箭羽；4一甲基一7～甲氧基一异苯并呋喃酮；新天然产物
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)06—0810—03
ChemicalconstituentsfromwingtwigsofEuonymusalatus
FANGZhen—fen91，LIZhan—linl，WANGYul，LIWen2，HUAui～min91
(1．SchoolofChineseMateriaMedica，ShenyangPharmaceuticalUniversity，Shenyang110016．China：
2．SchoolfPharmacy，ShenyangP arm ceuticalUniversity，Shenyang110016，China)
Abstract：ObjectiveTos udythechemicalconstituentsfromthewingtwigsofEuonymusalatus．
MethodsCompoundswereisolatedanpurifiedr peatedlyonsilicagel，SephadexLH一20，openRP—C18
columnchromatographiesandPTLC，andtheirchemicalstructureswereelucidatedby heirphysicochemi—
calpropertiesandspectrald ta，suchas1H—NMR，13C—NMR，andEI—MS．ResultsNinecompoundswere
obtainedanidentifiedas：epifriedelinol(I)，stigmast一4一an一3一one(1I)，613-hydroxy—stigmast一4一en一3一one
(Ⅲ)，t3-sitosterol(IV)，methyl2，4-dihydroxy一3，6一dimethylbenzoate(V)，methyl2 4-di ydroxy一6一
methylbenzoate(VI)，7-methoxy一4一methylphthaIide(W)，vanillin(Ⅷ)，咒一octacosanol(Ⅸ)．Conclusion
CompoundⅦisfirstreportedasanaturalproduct．CompoundsV一ⅧarereportedfromplantsofEu—
onymusL．forthefirsttime．
Keywords：Euonymusalatus(Thunb．)Sieb．；7-methoxy一4一methylphthalide；newnaturalproduct
鬼箭羽又名卫矛，为卫矛科卫矛属植物卫矛
Euonymusalatus(Thunb．)Sieb．的带翅嫩枝或枝
翅。其性寒，味苦，归肝经，有破血、通经、杀虫之功
效。主要分布于我国北部、中部及华北、西南各地区。
鬼箭羽化学成分复杂，目前国内外对其化学成分的
报道有黄酮和黄酮苷、生物碱、强心苷、五环三萜、甾
体、有机酸等化合物[1]。为促进该药用植物的开发利
用，揭示其活性物质基础，笔者对其化学成分进行了
研究，从鬼箭羽95％乙醇提取物的氯仿萃取层中分
离鉴定了9个化合物，分别为表木栓醇(epifriedeli—
nol，I)、豆甾一4一烯一3一酮(stigmast一4一en一3一one，Ⅱ)、
6p羟基一豆甾一4一烯一3一酮(6phydroxy—stigmast一4一
收稿日期：2006—09一Z8
作者简俞：．方蜒垮(1980一)，男，湖北团风人，硕士在读，主要从事天然药物化学的研究。E—mail：zhenfengfanlg．@163．com
*通讯作者 华会明 Tel：(024)23986465E—mail：huimhua@163．eom
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月·811·
an一3一one，Ⅲ)、p谷甾醇(psitosterol，Ⅳ)、2，4一二羟
基一3，6一二甲基苯甲酸甲酯(methyl2，4-dihydroxy一
3，6-dimethylbenzoate，V)、2，4-二羟基一6一甲基苯
甲酸甲酯(methyl2，4-dihydroxy一6一methylben—
zoate，VI)、4一甲基一7一甲氧基异苯并呋喃酮(7一
methoxy一4一methylphthalide，Ⅶ)、香草醛(vanillin，
V1)、正二十八烷醇(7z—octacosanol，IX)。化合物Ⅶ为
一新天然产物，化合物V～Ⅶ为首次从该属植物中
得到。
1仪器和材料
鬼箭羽购自辽宁省药材公司，由沈阳药科大学
孙启时教授鉴定为卫矛属植物卫矛E．alatus
(Thunb．)Sieb．的带翅嫩枝或枝翅。
熔点用日本YanacoMP—S3型显微熔点仪测
定(未校正)；NMR谱用Bruker—ARX一300型核
磁共振光谱仪测定(TMS内标)；MS用日本岛津
GCMS一5050A气质联用仪直接进样测定；薄层色
谱及制备薄层色谱用硅胶GF：。。(10b40弘m)，柱色
谱用硅胶(200～300目)均为青岛海洋化工厂生产。
SephadexLH一20为Pharmacia产品，RP—C18为
YMC公司产品。色谱溶剂为AR级。
2提取和分离
鬼箭羽20kg，用95％乙醇回流提取3次，分别
为3、2、2h，提取液浓缩至无醇味，分别用石油醚、
氯仿、醋酸乙酯、正丁醇等体积萃取，萃取液浓缩，得
到石油醚浸膏128g、氯仿浸膏270g、醋酸乙酯浸膏
70g、正丁醇浸膏39．8g。
取氯仿浸膏200g经硅胶(200～300目)柱色
谱分离，用石油醚一丙酮系统梯度洗脱。100：2洗脱
部分，其中Fr．90～120经氯仿重结晶得到化合物I
(8mg)。100：3洗脱部分，Fr．142得到化合物Ⅸ(5
mg)；Fr．140～158经SephadexLH一20(CHCl3一
MeOH1：1)、PTLC、重结晶等处理得到化合物Ⅱ
(3rag)。100：5洗脱部分，Fr．185～199经反复硅
胶柱色谱分离、SephadexLH一20(CHCl3一MeOH1：
1)纯化，得到化合物V(4rag)；Fr．200～220经硅胶
柱色谱分离，得到化合物Ⅳ(24rag)；Fr．221～259
经SephadexLH一20(CHCl3一MeOHl：1)分离，其
中Sub．Fr．18～30部分经反复硅胶柱色谱分离，得
到化合物Ⅵ(2mg)、Ⅷ(2mg)。100：10洗脱部分，
经反复硅胶柱色谱分离，得到化合物Ⅶ(3mg)。
100：20洗脱部分，经SephadexLH一20(CHCl3一
Me0H1：1)分离，其中Fr．17～34部分经硅胶柱
色谱分离，再经开放RP—C。。柱色谱分离，80％醇洗
脱部分得到化合物Ⅲ(3mg)。
3结构鉴定
化合物I：无色片状晶体，mp269～271℃(氯
仿)。与已知化合物表木栓醇比较[2]，二者光谱数据
基本一致，故鉴定为表木栓醇。
化合物II：无色针晶 mp135～137℃(石油醚，
60～90℃)。与已知化合物豆甾一4一烯一3一酮比较[3|，
光谱数据基本一致，故鉴定该化合物为豆甾一4一烯一
3一酮。
化合物Ⅲ：无色针晶。与已知化合物6p羟基一豆
甾一4一烯一3一酮比较[3]，二者光谱数据基本一致，故鉴
定该化合物为6p羟基一豆甾一4一烯一3一酮。
化合物Ⅳ：无色针晶，mp141～142℃(石油醚一
醋酸乙酯)。10％硫酸乙醇显紫红色，与对照品p谷
甾醇共薄层色谱，Rf值一致，故鉴定该化合物为p
谷甾醇。
化合物V：无色针晶，mp140～141℃(石油醚一
醋酸乙酯)。1H—NMR(CDCl3)d：2．10(3H，S，6一
CH3)，2．46(3H，S，3一CH3)，3．92(3H，S，一COOCH3)，
6．21( H，S，H一5)，4．99(1H，S，4一OH)，12．01(1H，
S，2一OH)。13C—NMR(CDCl3)艿：172．6(一COOCH3)，
105．2(C一1)，158．0(C一2)，108．5(C一3)，163．1(C一
4)，110．5(C一5)，140．1(C一6)，24．08(6一CH3)，7．64
(3一CH3)，51．8(一COOCH3)。与已知化合物2，4一二羟
基一3，6一二甲基苯甲酸甲酯比较[4]，光谱数据基本一
致，故鉴定该化合物为2，4一二羟基一3，6一二甲基苯甲
酸甲酯。
化合物YI：无色针晶，与化合物V的1H—NMR图
谱对照，￡者比较相似，其中艿11．76(1H，s)为缔合
的2位酚羟基，3．93(3H，s)为甲酯结构中的甲氧基
信号；2．49(3H，S)为一甲基信号，5．10(1H，s)为一
酚羟基信号；此外1H—NMR中多了1个芳香质子信
号，而少了一个甲基信号，且2个芳香质子艿6．27，
6．23之间偶合常数为2．4Hz，表明其为问位偶合，
根据2个芳香质子偏高场的化学位移，判断芳香质
子在4、6位，故确定VI的结构为2，4一二羟基一6一甲基
苯甲酸甲酯。
化合物Ⅶ：无色片状结晶，mp141～142℃(石
油醚一醋酸乙酯)。EI—MSm／z：178(M+)，97，77，65，
51，推测该化合物中含有苄基。1H—NMR(CDCl。)艿：
7．38(1H，d，J=8．4Hz，H一5)，6．85(1H，d，，=8．4
Hz，H一6)为邻位偶合的2个芳香质子信号；3．97
(3H，S)为一OCH3，5．16(2H，S，H一2)为一OCH2一，2．25
(3H，s)为一CH。。13C—NMR(CDCl。)显示有10个碳信
万方数据
·812· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第6期2007年6月
号，其中8169．6(C一1)为一酯羰基碳信号，疗68．2
(C一3)为一OCH：一中碳信号，d56．0为一OCHa，艿16．4
为一CH3，d156．9(C～7)，147．8(C一3a)，136．7(C一5)，
123．3(C一4)，112．9(C一7a)，1．10．7(C一6)为6个芳香
碳信号。综上所述，推测为一异苯并呋喃酮母核结构
的化合物。与4一甲基一7一甲氧基异苯并呋喃酮比
较嘲，二者1H—NMR和熔点数值一致，故鉴定该化合
物为4一甲基一7一甲氧基异苯并呋喃酮，即7-methoxy一
4一methylphthaIide。
化合物Ⅷ：无色针晶，mp82～84℃(氯仿)，三
氯化铁反应为阳性。1H—NMR(CDCl。)艿：3．98(3H，
S)为一0CH。，9．75(1H，S)为一醛基质子，6．20(1H，
S，Ar—OH)，7．04(1H，d，J一8．4Hz)，7．45(1H，dd，
J一8．4，1．8Hz)，7．42(1H，d，了一1．8Hz)，推测可
能为香草醛或异香草醛。根据熔点(香草醛mp81～
84℃，异香草醛mp113～115℃)，鉴定该化合物为
香草醛。
化合物IX：白色粉末，mp83～85℃(丙酮)。与
已知化合物正二十八烷醇进行比较嘲，光谱数据基
本一致，故鉴定为正二十八烷醇。
致谢：核磁共振谱和质谱由本校测试中心测定。
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基于植物代谢组学混合物氢谱测定概念快速发现
先导化合物的方法学研究
王建农1，顾士萍1，谭仁祥2，王剑文2
(1．中国中医科学院西苑医院，北京 100091；2．南京大学生命科学学院，江苏南京200015)
摘要：目的建立从复杂植物样品中快速发现有意义的先导化合物的研究方法。方法混合组分测定氢谱，用混
合物氢谱测定获得的线索指导进一步分离。结果 以基于植物代谢组学概念的混合物氢谱测定方法为指导，从高
原天名精中快速分离得到有价值的倍半萜类化合物，避免了天然产物化学经典分离方法的大量、无意义的重复实
验，提高了发现先导化合物的效率。结论基于植物代谢组学混合物氢谱测定指导下的分离是一种高效发现先导
化合物的新方法。
关键词：高原天名精；1H—NMR；代谢组学；先导化合物
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)06～0812～03
Methodologyforquickfindingofleadingcompoundsbasedonbotanicalmetabonomic
conceptofdeterminationform xtureby1H—NMR
WANGJian—non91，GUShi—pin91，TANRen—xian92，WANGJian—wen2
(1．XiyuanHospital，ChinaAcademyofChineseMedicalSciences，Beijing100091，China；2．College
ofLifeScience，NanjingUniversity，Nanjing200015，China)
Abstract：ObjectiveToseupamethodologyforquickfindingofimportantleadingcompoundsfrom
complexplantsamples．MethodsAmixturef actionwasdeterminedby1H-NMRtechniquestofindany
evidence，furtherisolationofthefractionguidedwiththisevidencewascarriedout．ResultsBasedonthe
收稿日期：2006—09—20
作者简介：王建农(1963一)，男，博士，研究员，主要研究方向为中药化学。
Tel：(010)62875599—6427E—mail：wangjiannon92001@tom．com
万方数据
鬼箭羽的化学成分研究
作者： 方振峰， 李占林， 王宇， 李文， 华会明， FANG Zhen-feng， LI Zhan-lin， WANG Yu
， LI Wen， HUA Hui-ming
作者单位： 方振峰,李占林,王宇,华会明,FANG Zhen-feng,LI Zhan-lin,WANG Yu,HUA Hui-ming(沈阳药
科大学中药学院,辽宁,沈阳,110016)， 李文,LI Wen(沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳
,110016)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(6)
被引用次数： 6次

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4. 方振峰.李占林.王宇.华会明 中药鬼箭羽的化学成分研究Ⅱ[期刊论文]-中国中药杂志2008,33(12)
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2.巴寅颖.张兰珍.石任兵 鬼箭羽药材的指纹图谱[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2013(13)
3.白林.徐哲.任韡 HPLC法测定箭羽糖康片中山柰酚的含量[期刊论文]-中国药物应用与监测 2011(3)
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5.张树军.孟磊.马良.王金兰.赵明 雀鹿蕊化学成分研究[期刊论文]-中成药 2012(2)
6.刘赟.周欣.龚小见.赵超.陈华国 鬼箭羽化学成分的研究(Ⅲ)[期刊论文]-中草药 2010(11)


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