全 文 ：·1604· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月
化学成分
乌苏里藜芦茎叶化学成分研究
王世盛，赵伟杰。，闻伟峰，李广哲，郭修晗，宋其玲
(大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连 116012)
摘要：目的对乌苏里藜芦Veratrumnigrumvar．ussurie，lse地上部分的化学成分进行研究。方法通过溶剂分
配和反复硅胶柱色谱进行化合物的分离、纯化，并利用质谱和核磁共振(包括1D和2D)等波谱技术鉴定化合物的结
构。结果分离鉴定了4个化合物，分别鉴定为6一羟基一7一甲氧基一2一(3’一羟基一2’，5-二甲氧基苯基)苯骈呋喃(I)、白
藜芦醇(I)、3，5，2’，4’一四羟基芪(il)、p谷甾醇(Ⅳ)。结论化合物I为新化合物．命名为藜芦呋喃素；化合物I～
N为首次从该植物的地上部分中分离得到。
关键词：乌苏里藜芦；苯骈呋喃；藜芦呋喃素
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)11—1604一03
ChemicalconstituentsinstemsandleavesofVeratrumnigrumvar．USSUriense
WANGShi—sheng，ZHAOWei-jie，WENWei—feng，LIGuang—zhe，GUOXiu—han，SONGQi—ling
(StateK yLaborataryofFineChemicalEngineering，DalianUniversityofTechnology，Dalian116012，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalonstituentsfromtheaerialpartsofVeratrum
nigrumvar．ussuriense．MethodsThisolationandpurificationof hecompoundswereonewithsolvent
partitionandrepeatedcolumnchromatographyoversillicagel，andtheirstructureswerelucidatedby
meansofMSandNMR(including1Dand2D)analyses．ResultsFourcompoundswereobtainedan
characterized，includinga ewcompound2-(27，5-dimethoxy一37一hydroxyphenyl)一6一hydroxy一7一
methoxybenzofuran(I)，togetherwithth eeknowncompoundsresveratrol(I)，3， 5， 2’，4’一
tetrahydroxystilbene(I)，andpsitosterol(1v)．ConclusionCompoundI isf undtobea new
compoundandamedasverafuranin，whilstI，I ，and1Vareisolatedfromtheaerialpartsofthisplant
forthefirsttime．
Keywords：Veratrumnig L．var．ussurienseNakai；benzofuran；verafuranin
乌苏里藜芦VeratrumnigrumL．var．
ussurienseNakai屑百合科藜芦属植物，在我国分布
广泛。其干燥根茎作为中药藜芦使用，可治疗中风失
语、头痛、黄疸、疥疮、疟疾、痢疾等，并可用于杀虫、
催吐‘¨。笔者曾报道从乌苏里藜芦的根茎中分离出9
种甾体生物碱[2’3]、3种芪类化合物[4]和2种二肽类
化合物凸]。对该植物地上部分的化学成分研究迄今
还未见报道。为从乌苏里藜芦的地上部分中寻找新
的生物活性成分，本实验对乌苏里藜芦的茎叶进行
了化学成分研究，分离得到4个化合物，经核磁共振
等波谱分析，分别鉴定为6一羟基一7一甲氧基一2一(3『-羟
基一27，5-二甲氧基苯基)苯骈呋喃(I)、白藜芦醇
(I)、3，5，27，47一四羟基苠(11)、肛谷甾醇(IV)。其中
化合物I为新化合物，命名为藜芦呋喃素
(verafuranin)；其余为首次从该植物地上部分分离
得到。经体外活性初筛发现，化合物I对猪晶状体醛
糖还原酶显示出明显抑制活性，4．6txg／mL时对醛
糖还原酶的抑制活性达90％。
1仪器与试剂
熔点用WRX一1S型显微热分析仪测定；紫外
光谱用UV2501紫外光谱仪测定；红外光谱用
Nicolet一20DXB型红外分光光度计测定；核磁共
振谱用VarianINOVA(400MHz)和BrukerAvance
(500MHz)型核磁共振仪测定；HREl—MS用
收稿日期：2008—03—26
基金项目：国家自然科学基金资助项目(20372014)
作者简介：王世盛(1969一)，男，辽宁省大连市人，博士．主要从事药用植物的化学成分、括性筛选和结构修饰研究。
Tel：(0411)88993657E—mail：wangssg@slna-corn
*通讯作者赵伟杰Tell(0411)88993890Fax：(0411)88993890E·mail：zyzhao@ehem．dlut．edu．cn
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月· 605·
MicromassGC—TOFMS气相色谱一飞行时间高分
辨质谱仪测定；ESI—MS用HPll00LC／MSD型液相
色谱／质谱联用分析仪测定。柱色谱硅胶为青岛海洋
化工厂产品；薄层色谱GF：。．硅胶板为青岛海洋化工
厂和德国Merck公司产品。乌苏里藜芦全草于2004
年7月采自辽宁海城，经沈阳药科大学郭允珍教授
鉴定为乌苏里藜芦V．nigrumL．var．ussuriense
Nakai，标本现存于大连理工大学化工学院。
2提取和分离
乌苏里藜芦地上部分干燥茎叶20kg，95％乙醇
回流提取得浸膏1kg。浸膏加水溶解后分别用石油
醚、氯仿、正丁醇依次萃取，分别得石油醚部位(243
g)、氯仿部位(163g)和正丁醇部位(139g)。取氯仿
部位50g进行硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇(98：2～
50：50)梯度洗脱，共得到40个组分。其中组分13
(3．5g)再次硅胶柱色谱分离，石油醚一醋酸乙酯
(9：1～1：1)梯度洗脱，得化合物Ⅳ(16rag)。组分
27～37(3g)进行硅胶柱色谱分离，石油醚一醋酸乙
酯(9：1～l；2)梯度洗脱，得化合物I(80rag)。正
丁醇部位(120g)先以丙酮溶解，得到丙酮提取物45
g，进行硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇(15：1～1t 2)
梯度洗脱，得到110个组分。组分32一--34重结晶得化
合物I(30rag)；组分60～68(o．5g)继续硅胶柱色
谱分离，氯仿一甲醇(9：1)洗脱，得化合物I(214
rag)。
3结构鉴定
化合物I：黄色无定形粉末；UV糊Hnm
(Ig￡)：220(4．28)，316(4．55)；IR燃(era_1)：3396，
2934，2848，1601，1574，1505，1456，1432，
1364，1301，1201，1162，104；HREI—MSm／z：
实测值316．0937，计算值316．0947(C17H。606)。紫
外光谱在220nm和316nm处有两个最大吸收，符
合芪类化合物和2一苯基苯骈呋喃类化合物的特征吸
收[6]。红外光谱显示酚羟基(3396am|1)、甲基
(2934cm-1)和芳环(1601、1504am．1)的吸收峰。
在1H—NMR谱中，有3个甲氧基的单峰信号艿4．30、
3．96、3．95，一对苯环邻位氢信号d7．09、6．89(d，
J=8．3Hz)和一对苯环间位氢信号艿7．08、6．91(d，
，=2．0Hz)；在艿6．86处的单峰表明存在一个孤立
的芳氢，推测为呋喃环上的质子信号(H一3)；在
艿5．86、5．63处有两个宽单峰，推测为两个酚羟基
信号。在13C—NMR和DEPT一135谱中显示17个碳信
号，包括3个甲氧基碳(艿61．1、60．7、56．0)，在
艿100-115有5个叔碳信号，在艿120-160有9个
季碳信号，推测化合物I含有两个苯环和一个烯基。
根据以上数据并对照文献报道[63推测化合物I具有
2一苯基苯骈呋喃骨架，且苯环上有2个酚羟基和3个
甲氧基取代。取代基的位置通过HSQC、HMBC和
NOESY等二维谱分析确定。在HMBC谱中，艿6．86
(H一3)的质子信号与艿114．4处的叔碳相关，可确定
艿114．4为4位碳。根据HSQC谱可依次确定相邻氢
毋7．09、6．89分别为H一4、H一5，且A环为6、7位取
代。在NOESY谱中，艿5．63的羟基信号与艿6．89
(H一5)和d4．30(甲氧基)有相关，表明A环取代基为
6一羟基一7一甲氧基，因此推断B环上有3个取代基和2
个间位氢。在HMBC谱中，C一1’(艿126．5)与艿6．91
(d，，一2．0Hz)的质子相关，确定艿6．91为H一6’信
号，而与其呈间位偶合的信号艿7．08为H一47，即B环
为27，37，57三取代。同样，根据NOESY中艿5．86的
羟基信号与艿7．08(H一47)和艿3．95的信号相关，可
确定37为羟基取代，27、57为甲氧基取代。综上分析，
可确定化合物I的结构为6一羟基一7一甲氧基一2一(37一
羟基一27，5-二甲氧基苯基)苯骈呋喃，其主要HMBC
和NOESY相关见图1。NMR数据见表1。
oCH3
HMBC ‘
圈I化合物I的主要HMBC和NOESY相关
Ftg．1KeyHMBCandNoESYcorrelations
ofcompoundI
化合物I：白色结晶性粉末，mp251～252℃
甲醇)；UVA掣(rlm)：220，307，321；IR艘
(cm．1)：3298，1606，1589，1514，1445，1327，
1249，1154，1010；(一)ESI—MSm／z：227EM—
H]一；1H—NMR(400MHz，DMSO—d5)d：6．23(1H，s，
H一4)，6．44(2H，S，H一2，6)，6．74(1H，d，j_--16．4
Hz H—a)，6．90(1H，d，J=16．4Hz，H—p)，6．80(2H，
d，J一8．2Hz，H一3’，57)，7．31(2H，d，J=8．2Hz，H一
万方数据
·1606· 中草蒋ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月
表l化合物I的核磁共振氢谱(5∞MHz)
和碳谱数据(125MHz)
Table1 1H—NMR(5∞MHz)and“C．NMR(125MHz)
dataofcompoundI
27，67)。谱学数据与文献报道的白藜芦醇‘4]一致。
化合物Ⅲ：黄色针状结晶，mp251～252℃(丙
酮)；UV盎oHnm(19e)：221(4．73)，240(4．17)，306
(4．21)，326(4．12)；IR艘(cm一1)：3300，1610，
1 524，1475，1325，1253，150；(+)ESI—MSm／z
245EM+HI+；1H—NMR(400MHz，Me2CO—d6)艿：
6．24(1H，m，H一4)，6．52(2H，d，t，=2．0z，H一2，
6)，6．89(1H，d，J=16．4Hz，H—a)，7．33(1H，d，j_--
16．4Hz，H一13)，6．46(IH，d，J=2．0Hz H一37)，6．38
(1H，dd，J=2．4，8．4Hz，H一57)，7．40(1H，d，J=
8．4Hz，H一67)。谱学数据与文献报道的3，5，27，4’一四
羟基苠[4]一致。
化合物Ⅳ：白色针状结晶；mp139～140℃(丙
酮)；HREI—MSm／z：实测值414．3856，计算值
414．3862(C：。H。。O)。薄层色谱与p谷甾醇对照品基本
一致，1H—NMR(400MHz，CDCl3)与p谷甾醇一致。
参考文献：
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黑角珊瑚的化学成分研究
苏国琛，张促，漆淑华。
(中国科学院南海海洋研究所广东省海洋药物重点实验室，广东广州 510301)
摘 要：目的 研究南海产黑角珊瑚Amtipathesdichotoma的化学成分。方法经反复硅胶柱色谱纯化制备化合
物，通过波谱解析及与文献报道对比鉴定化合物的化学结构。结果从黑角珊瑚中分离鉴定了10个已知化合物，经
波谱分析确定其结构分别为stigma一7，22一dien-313，5a．6ptriol(I)、5，8-epidioxycampesta一6，22一dien一3一ol(I)、胆甾醇(I)、(2S，3R，4E，8E)⋯2N(2’一hydroxyhexadecanoyl)hexadecasphinga一4，8一diene(Ⅳ)、(2S，3R，4E)-2一N一(27一
hydroxytetracosanoyl)octadecasphinga一4一ene(V)、鲨肝醇(VI)、胸腺嘧啶(I／1)、胸腺嘧啶脱氧核苷(VII)、尿嘧啶
(IX)、鸟嘌呤(x)。结论所有化合物均为首次从黑角珊瑚属中得到。
关键词：黑角珊瑚；胆甾醇；鲨肝醇；
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)11—1606—04
收稿日期：2008—03—28
基金项目：国家自然科学基金资助项目(20872151)；国家“863”计划资助项目(SQ2007AA092435255)
作者简介：苏国琛(1980一)，在读硕士，从事海洋天然产物化学研究。E—mail：SUguochen@126．com
*通讯作者漆淑华Tel：(020)89023105Fax；(020)89023105E-mail：shuhuaqi@scsio．ac．crl
万方数据
乌苏里藜芦茎叶化学成分研究
作者： 王世盛， 赵伟杰， 闻伟峰， 李广哲， 郭修晗， 宋其玲， WANG Shi-sheng， ZHAO Wei-
jie， WEN Wei-feng， LI Guang-zhe， GUO Xiu-han， SONG Qi-ling
作者单位： 大连理工大学,精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(11)

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