全 文 ：中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第1l期2008年11月·1619·
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HIV一2proteasesbycurcuminandCUTCUITlinboroncomplexes
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[93KikuzskiH，TsaiSM，NakataniN．G ngerdiolelated
compoundsfromtherhizomesofZingiberofficinale口]．
Phytochemistry。1992，31(5)：1783’1786·
裂叶铁线莲的化学成分研究
闫利华1’2，徐丽珍¨，林 佳1，邹忠梅1，赵保华1，杨世林3’‘。
(1．中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094；2．中国中医科学院中药研究所，北京100700；
3．中药固体制剂制造技术国家工程研究中心．江西南昌 330006，4．江西中医学院，江西南昌330006)
摘要：目的研究裂叶铁线莲Clematisparviloba茎的化学成分。方法采用硅胶、SephadexLH一20和HPLC等色
谱手段进行化学成分的分离纯化，根据波谱数据结合理化性质鉴定化合物结构。结果从裂叶铁线莲茎的乙醇提
取物中分离得到7个化合物，其结构分别鉴定为东莨菪内酯(I)、4，7-二甲氧基一5一甲基香豆素(I)、4，6，7-三甲氧
基一5一甲基香豆素(I)、dihydrodehydrodiconiferylalcohol(IV)、boehmenan(V)、erythro-carolignanE(V1)、t eo—
carolignanE(Ⅶ)。结论化合物I～Ⅶ为首次从该属植物中分离得到，其他化合物为首次从该植物中分离得到。
关键词：裂叶铁线莲；香豆索；木脂素
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)11—1619—03
裂叶铁线莲ClematisparvilobaGardn．et
Champ．为毛莨科铁线莲属植物，产于我国华南、西
南地区及浙江、江西。具有利尿消肿、通经下乳、行气
活血的功效，用于治疗风湿骨痛、水肿、尿路感染、乳
汁不通等症[1]。该属植物主要含有三萜皂苷、木脂
素、黄酮等化学成分[2]。但关于裂叶铁线莲的化学成
分研究，国内外尚无报道，为了填补裂叶铁线莲化学
成分研究的空白，寻找其活性物质，合理利用其药物
资源，笔者对裂叶铁线莲茎的化学成分进行了系统
研究。本文报道从其95％乙醇提取物的石油醚和氯
仿萃取部分分离得到的3个香豆素和4个木脂素成
分，分别鉴定为东莨菪内酯(I)、4，7--甲氧基一5一
甲基香豆素(I)、4，6，7一三甲氧基一5一甲基香豆素
(Ⅲ)、dihydrodehydrodiconiferylalcohol(N)、
boehmenan(V)、erythro—carolignanE(1／I)、threo-
carolignanE(I／!)。化合物I～I／i为首次从该属植
物中分离得到，其余化合物为首次从该植物中分离
得到。
1仪器和材料
Fisher—Johns熔点测定仪；VarianUnity
INOVA一600型超导核磁共振仪；Micromass
ZabSpec磁质谱仪；Btichi一688中压柱色谱仪；
WatersDeltaPrep制备高效液相色谱系统；Waters
Nova—PakHRC18(300mm×7．8mm，6tam)和
AlhimaSilica半制备柱(250mm×10mm，10pm)。
色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品；色谱纯环己
烷和醋酸乙酯为Fisher公司产品；色谱纯甲醇为天
津四友化工厂产品；其余溶剂均为分析纯，为北京化
工厂产品。
植物样品于1997年采自云南，由中国医学科学
院药用植物研究所林余霖教授鉴定为毛茛科铁线莲
属植物裂叶铁线莲C．parvilobaGardn．etChamp．
的干燥茎。药材标本存放于中国医学科学院药用植
物研究所天然药物研究中心植化室。
2提取和分离
裂叶铁线莲干燥茎9．5kg，粉碎，用95％乙醇回
流提取3次，每次2h。回收乙醇，将浓缩的提取物悬
浮于水中，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃
取。石油醚萃取部分浸膏经硅胶柱色谱分离，石油
醚一醋酸乙酯梯度洗脱，其中石油醚一醋酸乙酯(9：
1)洗脱物经SephadexLH一20柱色谱纯化，得到化合
物I(10rag)。氯仿萃取部分浸膏经硅胶柱色谱分
离，以石油醚一醋酸乙酯一甲醇系统梯度洗脱，收集各
流份合并后得到14个组分(Fr．B1～Fr．B14)。
收稿日期：2008—03-28
作者简介：曰利华(1980一)，女，山西吕粱人，博士，助理研究员，主要从事中药括性成分研究。Tel；(010)84047332
E—mail：yanlh2829@hotmail．corn
·通讯作者徐丽珍E—mail：xulizhen2002@hotmail．corn
杨世林Tel：(010)62899705E—mail：yangshilin9705@hotmail．corn
万方数据
·1620· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月
Fr．B4经硅胶柱色谱分离，石油醚一丙酮(9：1)洗
脱，共得到7个部分。第2和第6部分分别经
SephadexLH一20柱色谱纯化，得到化合物I(10
mg)和I(5rag)。Fr．B8进行硅胶柱色谱分离，石油
醚一醋酸乙酯(9：1～o：1)梯度洗脱，共得到6个部
分，其中第5部分反复经SephadexLH一20纯化富集
后，再用反相HPLC分离，以甲醇一水(65：35)洗脱，
得到化合物I＼『(15rag)。Fr．B6进行硅胶柱色谱分
离，石油醚一丙酮(9：1～7；3)梯度洗脱，共得到5
个部分，其中第5部分反复经SephadexLH一20柱纯
化富集后，用反相HPLC分离，以甲醇一水(75。25)
洗脱，得到化合物V(10rag)。Fr．B7进行硅胶柱色
谱分离，石油醚一丙酮(9s 1～0：1)梯度洗脱，主成
分再经中压硅胶柱色谱分离，以纯氯仿等度洗脱，得
到的混合物反复经SephadexLH一20纯化富集后，再
用正相HPLC分离，以环己烷一醋酸乙酯(55：45)洗
脱，得到化合物YI(10mg)和Ⅶ(10mg)。
3结构鉴定
化合物I：无色针晶，mp212～214℃，EI—MS
m／z(％)：192(M+，100)，177(70)，164(37)，149
(55)，121(25)；1H—NMR(CD。0D，600MHz)3：7．84
(1H，d，J=9．6Hz，H一4)，7．09(1H，s，H一5)，6．76
(1H，s，H一8)，6．19(1H，d，J=9．6Hz，H一3)。3．89
(3H，s，OCH3)；13C—NMR(CD30D，150MHz)艿：
164．1(C一2)，152．9(C一7)，151．4(C一9)，147．1(C一
6)，146．2(C一4)，112．6(C一5，10)，110．0(C一3)，
104．0(C一8)，56．8(6一OCH。)。以上数据与文献报道
的东莨菪内酯(scopoletin)[33一致。
化合物I：无色针晶，mp159～161℃，EI—MS
m／z(％)：220(M+，100)，192(70)，177(52)，162
(13)，149(25)，134(10)，121(6)，106(5)，91(8)，77
(9)；1H—NMR(CDCl，，600MHz)占：6．66(1H，d，J一
2．0Hz，H一8)，6．61(1H，d，J=2．0Hz，H一6)，5．53
(1H，s，H一3)，3．93(3H，s，4-OCH3)，3．84(3H，s，7一
OCH3)，2．61(3H，s，5一CH3)；13C—NMR(CDCl3，150
MHz)艿：169．8(C一4)，163．1(C一2)，161．9(C一7)，
156．7(C一9)，138．5(C一5)，115．7(C一6)，107．9(C一
10)，98．7(C一8)，87．6(C一3)，55．9(4一OCH3)，55．5
(7一OCH。)，23．5(5一CH。)。以上数据与文献报道的4，7一
二甲氧基5一甲基香豆素(毒马草素，siderin)L‘J一致。
化合物I：无色针晶，mp190～192℃，El—MS
m／z(％)：250(M+，100)，235(85)，222(10)，207
(22)，192(5)，175(15)，164(6)，147(10)，123(6)，91
(5)，77(10)；1H—NMR(CDCl3，600MHz)a：6．72
(1H，s，H一8)，5．56(1H，s，H一3)，3．94，3．91，3．75
(各3H，s，OCH3×3)，2．58(3H，s，5一CH3)；
”C—NMR(CDCl，，150MHz)艿：169．9(C一4)，163．2
(C一2)，156．2(C一7)，152．4(C一9)，144．3(C一6)，
130．O(C一5)，107．7(C一10)，98．5(C一8)，88．2(C一3)，
60．7，56．0，56．O(0CH3×3)，14．O(5一CH3)。以上数
据与文献报道的4，6，7一三甲氧基一5一甲基香豆素(4，
6，7-trimethoxy一5一methylcou arin)Is3一致。
化合物Ⅳ：黄色油状物，[a]分一3．8。(co．65，
MeOH)，EI—MSm／z(％)：360(M+，70)，342
(100)，330(50)，327(30)，297(10)，283(12)，151
(8)，137(12)，91(4)，77(4)；1H—NMR(CDCl3，600
MHz)艿：6．94(1H，d，J=1．8Hz，H一2)，6．91(1H，
dd，J一8．4，1．8Hz，H一6)，6．87(1H，d，J=8．4Hz
H一5)，6．68(1H，d，J一1．8Hz，H一6’)，6．67(1H，d，
J=1．8Hz，H一2’)，5．54(1H，d，J一7．8Hz，H一7)，
3．96(1H，dd，J=11．4，6．0Hz，Hb一9)，3．90(1H，
ITI，Ha一9)，3．88，3．86(各3H，s，3，37一OCH3) ．69
(2H，t，J=6．6Hz，Ha，b一9’)，3．60(1H，m，H一8)，
2．66(2H，t，J=7．2Hz，H一77)，1．88(2H，121，H一87)；
13C—NMR(CDCl3，150MHz)艿：146．6(C一3，47)，
145．6(C一4)，144．2(C一37)，135．4(C一17)，133．1(C一
1)，127．8(C一5’)，119．4(C一6)，116．0(C一6’)，114．3
(C一5)，112．5(C一27)，108．8(C一2)，87．9(C一7)，63．9
(C一9)，62 3 一9’)，56．0(3，3’一0Me)，53．8(C一8)，
34．6(C一87)，32．0(C一77)。以上数据与文献报道的
dihydrodehydrodiconiferylalcoh l[6J——致。
化合物V：黄色油状物，El—MS(优屈)：712
( +，5)，518(100)，324(20)，194(15)，177(60)，
137(10)，89(4)；1H—NMR(CDCl3，600MHz)d：7．59
( H，d，J=16．2Hz，H一7”)，7．49(1H，d，J=16．2
Hz，H一7)，7．07(1H，dd，J=7．8，1．8Hz，H一6”)，
7．03(1H，dd，，=7．8，1．8Hz H一6)，7．03(1H，d，
J=1．8Hz，H一2”)，6．98(1H，d，，一1．8Hz，H一2)，
6．93 1H，rn，H一27)，6．91(1H，d，J=7．8Hz，H一
5一)，6．90(1H，d，‘厂=7．8Hz，H一5)，6．89(1H，m，H一
57)，6．88(1H，m，H一67)，6．71(1H，br．s，H一6”)，6．69
(1H，br．s H一2”)，6．29(1H，d，，=16．2Hz，H一8”)，
6．23(1H，d，，=16．2Hz，H一8)，5．86(1H，br．s，4一一
0H)，5．85(1H，br．s，4-OH)，5．60(1H，br．s，47—
0H)，5．50(1H，d，，=7．8Hz，H一77)，4．58(1H，dd，
J=10．8，5．4Hz，Hb一9 )，4．42(1H，dd，J一10．8，
7．8Hz，Ha一9’)，4．23(2H，t，J=6．6Hz，H一9”)，
3．93(6H，s，3”，3”一0CH3)，3．89(1H，m，H一8’)，3．84
万方数据
中草喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月· 621·
(6H，s，3，3-OCH3)，2．71(2H，t，J=7．8Hz， 一
7”)，2．01(2H，m，H一8”)；13C—NMR(CDCl3，150
MHz)d：167．3(C一9”)，166．9(C一9)，148．1(C一47)，
148．0(C一3”)，146．8(C一3)，146．6(C一3胛)，146．3(C一
4”)，145．7(C一3’)，145．5(C一7)，144．8(C一4，7m)．
144．2(C一4”)，135．0(C一1’)，132．6(C一1”)，127．5(C一
5”)，127．O(C一1”)，126．8(C一1)，123．1(C一6“)，123．0
(C一6)，119．7(C一6’)，116．2(C一6”)，115．5(C一8”)，
114．8(C一8)，114．7(C一5，5”)，114．2(C一57 2 6
(C一2”)，109．5(C一2)，109．4(C一2”)，108．9(C一27)，
88．9(C一77)，65．4(C一97)，63．7(C一9”)，56．0(OCH3
×4)，50．7(C一87)，32．2(C一8”)，30．7(C一7”)。以上数
据与文献报道的苎麻烷(boehmenan)r7]一致。
化合物Ⅵ：黄色油状物，FAB—MS(优屈)：753
[M+Na]+；1H—NMR(CDCl3，600MHz)d：7． 1
(1H，d，，=16．2Hz，H一6”)，7．50(IH，d，J=16．2
Hz，H一6)，7．08(IH，dd，J=8．4，1．8Hz，H一6”)，
6．23(1H，d，J=16．2Hz，H一5)，5．94(2H，s，4聊，
4”，，_OH)，5．63(IH，s，4’一OH)，4．92(1H，d，J=2．4
Hz，H一1)， ．47(2H，m，Hb一2，3)，4．29(1H，d，J=
8．4Hz，Ha一3)，4．22(2H，t，J=6．6Hz H一3一)，3．91
(6H，s，3”，3”，，-OCH3)，3．87(6H，s，2”，37一OCH3)，
2．70(2H，t，J=7．2Hz，H一1”)，2．02(2H，in，H一
2”)；13C—NMR数据见表1。以上数据与文献报道的
erythro—carolignanE[8]一致。
化合物Ⅶ：黄色油状物，FAB—MS(仇屈)：753
[M+Na]+；1H—NMR(CDCl3，600MHz)艿：7．62
(1H，d，J=16．2Hz，H一6”)，7．54(1H，d，J=16．2
Hz，H一6)，7．08(1H，br．d，J=8．4Hz，H一6胛”)，
7．02～7．07(4H，m，H一6”，2”，6”，2”)，6．85～6．94
( H，m，H～2’，57，6’，5”，5””)，6．76(2H，m，H一3”，
5”)，6．30(1H，d，J=16．2Hz，H一5”)，6．26(1H，d，
一 Hz，H一5)，5．92，5．93(各1H，s，4”，4一心
OH)，5．63(1H，s，4’一OH)，4．93(1H，d，J=8．4Hz，
7．03(3H，br．s，H一27，2聊，2”)，6．97(1H，d，J一8．4H一1)，4．36(1H，dd，J=12．0，3．6Hz，Ha一3)，4．22
Hz，H一6”)，6．92(1H，d，J一8．4Hz，H一5”)，6．90
(1H，d，J=8．4Hz，H—till)，6．87(1H，d，，一8．4HZ
H一5’)，6．83(1H，dd，，=8．4，1．8HZ，H一67)，6．77
(1H，d，‘厂=1．2HZ，H一3”)，6．75(1H，dd，，=8．4，
1．2HZ，H一5”)，6．30(1H，d，J一16．2HZ，H一5”)。
(2H，t，，=6．6HZ，H一3。)，4．12(2H，121，Hb一2，3)，
3 85，3．90，3．93，3．94(各3H，s，2”，3’，3”，3w，『．
oCH3)，2．70(2H，t，，=7．8Hz H一1”)，2．01(2H，
m，H一2”)；”C—NMR数据见表1。以上数据与文献报
道的threo—carolignanE[8]一致。
表1化合物Ⅵ和Ⅶ的”C·NMR谱数据(CDCI，，150MHz)
Table1”C—NMRDataofcompoundsVIandⅦ(CDCl3，150MHz)
碳位 Ⅵ Ⅶ 碳位 Ⅵ vI 碳位 Ⅵ Ⅶ
l 72．1 74．4 1” 145．1 146．0 1” 126．9 126．9
2 84．5 86．3 2” 151．3 150．8 2” 109．3 109．4
3 62．6 63．0 3” 112．4 112．4 3” 146．8 146．8
4 167．1 166．8 4” 137．3 137．4 4” 148．0 148．0
5 115．0 114．7 5” 121．1 121．0 5” 114．7 114．7
6 145．2 145．4 6” 120．7 120．6 6” 123．2 123．2
1’ 131．1 131．2 l。 32．0 32．0 1” 126．8 126．8
2’ 108．8 109．3 Z。 30．4 30．4 2” 109．4 109．4
3’ 146．6 146．7 3。 63．6 63．6 3” 146．8 146．8
4’ 145．1 145．7 4。 167．3 167．3 4” 148．0 148．1
5’ 114．1 114．3 5。 115．3 115．4 5” 114．7 114．7
6’ 119．2 120．4 6。 144．9 144．9 6” 123．0 123．0
OCHs 55．9 55．8．55．9，56．0
致谢：植物材料由云南省药品检验所李再林教
授采集，由中国医学科学院药用植物研究所林余霖
教授鉴定；制备液相色谱设备由上海中创医药科技
有限公司提供。
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万方数据
裂叶铁线莲的化学成分研究
作者： 闫利华， 徐丽珍， 林佳， 邹忠梅， 赵保华， 杨世林
作者单位： 闫利华(中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094;中国中医科学院
中药研究所,北京,100700)， 徐丽珍,林佳,邹忠梅,赵保华(中国医学科学院,中国协和医科
大学药用植物研究所,北京,100094)， 杨世林(中药固体制剂制造技术国家工程研究中心,江
西,南昌,330006;江西中医学院,江西,南昌,330006)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(11)

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