全 文 ：1. 98 Hz, H-8) , 6. 19 ( 1H, brs, H-6) , 5. 47 ( 1H, d,
J= 7. 38 Hz, H-1″) ,糖部分质子: 3. 08～ 4. 95。因此
推测化合物Ⅱ为 3′, 4′, 5, 5′, 7-五羟基黄酮 -3-O-β -
D-葡萄糖苷 ,即异杨梅树皮苷。
化合物Ⅲ : 无色片状晶体 , mp 137℃～ 138℃
( CH3 COOCH2 CH3 ) ,其 1 HNMR, Rf值及显色行为
( 10% H2 SO4显紫色 )与 β -谷甾醇对照品一致 ,所以
鉴定该化合物为 β -谷甾醇。
化合物Ⅳ: 无色片状晶体 , mp 136℃～ 137℃
( CH3 COOCH2 CH3 ) ,其 1 HNMR, Rf值及显色行为
( 10% H2 SO4显紫色 )与豆甾醇对照品一致 ,所以鉴
定该化合物为豆甾醇。
化合物Ⅴ : 白色粉末 , mp 270℃～ 271℃
( CH3 COCH3 ) , M olish反应阳性 ,其 1HNM R, Rf值
及显色行为 ( 10% H2 SO4显紫色 )与胡萝卜苷对照品
一致 ,所以鉴定该化合物为胡萝卜苷。
化合物Ⅵ : 黄色粉末 , mp 226℃ ( CH3OH) ,
Molish反应阳性 ,盐酸镁粉反应呈阳性。水解 PC得
D-葡萄糖。 1HNMR( 300 M Hz, in DM SO)δ: 12. 61
( 1H, s, C5-OH) , 10. 89( 1H, s, C-7-OH) , 9. 30( 2H,
s, C-3′-OH) , 7. 70 ( 1H, dd, J= 1. 95, 8. 37 Hz, H-
6′) , 7. 69( 1H, d, J= 1. 95 Hz, H-2′) , 7. 05( 1H, d,
J= 8. 85 Hz, H-5′) , 6. 42( 1H, d, J= 1. 95 Hz, H-8) ,
6. 21 ( 1H, d, J= 1. 98 Hz, H-6) , 3. 86( 3H, s, C-4′-
O CH3 ) , 5. 50( 1H, d, J= 7. 38 Hz, H-1″) ,糖部分质
子: 3. 09～ 5. 30。化合物Ⅵ 与化合物那里槲皮苷 [3 ]相
比 , 3′, 4′位的-OH明显少了一个 ,且多了一个-
OCH3 ,根据文献 [4 ] ,当黄酮醇的 2′-Hδ7. 5～ 7. 7d,
6′-Hδ7. 6～ 7. 9dd时 , -OMe在 4′位 , -O H在 3′位。
13
CNM R ( 75 MHz)δ: 177. 6 ( C-4) , 164. 3 ( C-7) ,
161. 4 ( C-5) , 156. 5 ( C-9) , 156. 0 ( C-2) , 150. 1 ( C-
4′) , 146. 0( C-3′) , 133. 7( C-3) , 122. 8( C-6′) , 121. 5
( C-1′) , 115. 9( C-5′) , 111. 5( C-2′) , 104. 2( C-10) ,
100. 9 ( C-1″) , 98. 8( C-6) , 93. 7( C-8) , 77. 7( C-3″) ,
76. 6( C-5″) , 74. 2( C-2″) , 70. 1( C-4″) , 61. 1( C-6″) ,
55. 8( -OCH3 )。 因此推测化合物Ⅵ 为 3′, 5, 7-三羟
基-4′-甲氧基黄酮-3-O-β-D-葡萄糖苷即柽柳素 -3-
O-β -D-葡萄糖苷 [ 4]。
化合物 Ⅶ : 黄色针晶 , mp 275 ℃～ 277 ℃
( CH3OH) ,盐酸镁粉反应阳性。 在薄层层析上将Ⅶ
与山柰酚标准品对照 ,两者 Rf值及显色行为 ( AlCl3
显黄色 )完全一致。将其与山柰酚标准品混合后熔点
不下降 ,因此推测化合物Ⅶ 为山柰酚。
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物化学 ) [M ] . 2nd ed. Bei jing: People s M edical Pub li shing
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紫丁香叶化学成分研究
卢　丹 1 ,李平亚 1 ,李静晖 2
( 1. 吉林大学 再生医学科学研究所 ,吉林 长春　 130021;　 2. 吉林省人民医院 ,吉林 长春　 130021)
　　紫丁香 Syringa oblata Lindl. 为木樨科丁香属
落叶乔木 ,植物资源丰富 ,主要分布于中国东北、内
蒙古、华北、华东、西北。生于林缘、路旁 ,多由人工栽
培。近年研究表明紫丁香具有抗菌消炎 [ 1]、抗病毒 [ 2]
和保肝利胆 [1, 3 ]等生物活性 ,预示该属植物中含有防
治上述疾病的生物活性物质 ,而对其化学成分研究
相对较少 ,因此我们对紫丁香的化学成分进行了系
统研究。从紫丁香叶中提取、分离并鉴定出 6个单体
化合物 ,分别是: 黄柏内酯 ( obaculactone,Ⅰ )、芒柄
花素 ( fo rmonometin,Ⅱ )、丁香酯素 ( syring aresiol,
Ⅲ )、呋喃甲酸 ( 2-furancarboxylic acid,Ⅳ )、 D-甘露
醇 (D-manni to l,Ⅴ )和丁二酸 ( succinic acid,Ⅵ ) ,其
中Ⅰ ～ Ⅳ为首次从该植物中获得。 为开发利用这一
天然资源提供了科学依据。
1　材料与仪器
紫丁香叶采自原白求恩医科大学校园内 ,经本
校药学院生药教研室张晋敏主任鉴定为 S. oblata
Lindl.。
·688· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 8期 2003年 8月
收稿日期: 2002-10-12
熔点仪: Kof ler显微熔点测定仪 (未校正 ) ;核磁
共振谱: ARX-300型核磁共振测定仪 ( TM S内标 ) ,
美国 Bruker公司生产 ;质谱: V G Auto Spec-3000
型质谱仪 , LCQ TM离子肼质谱仪 , Finnig an M AT公
司生产 ;柱层析、薄层层析用硅胶 G, H为青岛海洋
化工厂生产 ;试剂均为分析纯。
2　提取分离
干燥紫丁香叶 3 kg,水煎煮提取 3次 ,每次 1 h。
水煎液浓缩 ,分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁
醇萃取 ,回收溶剂分别得石油醚萃取物、氯仿萃取
物、乙酸乙酯萃取物和正丁醇萃取物经反复常压及
减压硅胶柱色谱 ,氯仿 -甲醇梯度洗脱 ( 20∶ 0～ 20)
得化合物Ⅲ～ Ⅵ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ : 无色结晶 (丙酮 ) , mp 297℃～ 298
℃ ,溶于乙醇 ,略溶于乙醚。 FABM S, 1 HNMR,
13
CNMR光谱数据与化合物黄柏内酯基本一致 [4 ] ,
故鉴定化合物Ⅰ为黄柏内酯。
化合物Ⅱ : 无色针晶 (甲醇 )。mp 257℃。易溶于
甲醇、乙醇及乙酸乙酯等。盐酸镁粉试验呈阳性。MS
m /z: 268 [M ]
+ ; 13CNMR( CD3OD): δC154. 9( C-2) ,
125. 3( C-3) , 177. 8 ( C-4) , 128. 5( C-5) , 116. 5 ( C-
6) , 163. 8 ( C-7) , 103. 2( C-8) , 158. 0 ( C-9) , 118. 2
( C-10) , 123. 98( C-1′) , 131. 4( C-2′) , 114. 8( C-3′) ,
160. 1( C-4′) , 114. 8 ( C-5′) , 130. 0 ( C-6′) , 54. 6 ( -
O CH3 ) ;
1
HNMR ( CD3OD): δH 8. 16 ( 1H, s, H-2) ,
8. 05( 1H, d, J= 8. 8 Hz, H-5) , 6. 99( 1H, m, H-6) ,
6. 94( 2H, m , H-3′, 5′) , 6. 86( 1H, s, H-8) , 7. 46( 1H,
d,J= 8. 6 Hz, H-2′, 6′) , 3. 82( 3H, s, -OCH3 ) ,以上
光谱数据与文献报道的芒柄花素基本一致 [ 5] ,故鉴
定化合物Ⅱ为芒柄花素。
化合物Ⅲ : 无色针晶 (丙酮 )。mp 211℃。易溶于
甲醇、乙醇及丙酮等。 FAB-M S m /z: 418 [ M ]+ ;
13
CNMR( ( CD3 ) 2 CO ): δC133. 1( C-1, 1′) , 104. 5( C-
2, 2′) , 147. 0( C-3, 3′) , 136. 1( C-4, 4′) , 147. 0( C-5,
5′) , 104. 5( C-6, 6′) , 86. 0( C-7, 7′) , 56. 5( C-8, 8′) ,
69. 0 ( C-9, 9′) , 54. 6 ( -O CH3 ) ; 1HNMR
( ( CD3 ) 2CO ): δH 6. 69 ( H-2, 6, 2′, 6′) , 4. 87 ( H-7,
7′) , 3. 26( H-8, 8′) , 3. 50, 3. 60( C-9, 9′)。 以上光谱
数据与化合物丁香酯素基本一致 [ 6] ,故鉴定化合物
Ⅲ为丁香酯素。
化合物Ⅳ: 无色针状晶体 (丙酮 )。 mp 133℃～
134℃。 在 100℃有部分升华。 溶于乙醇、乙醚等。
1
HNMR,
13
CNMR光谱数据与化合物呋喃甲酸基本
一致 [6 ] ,故鉴定化合物Ⅳ为α-呋喃甲酸。
化合物Ⅴ :无色针晶 (甲醇 )。mp 257℃。易溶于
甲醇、乙醇和乙酸乙酯等。与 D-甘露醇标准品混合
熔点不下降故鉴定化合物Ⅴ为 D-mannitol。
化合物Ⅳ为无色针状晶体 (甲醇 )。 mp 185℃。
溶于甲醇、乙醇和丙酮等 ,微溶于乙醚 ,不溶于苯和
石油醚。 13 CNMR ( CD3OD): δC176. 2 ( C-1, C-4) ,
29. 8 ( C-2, C-3) ;
1
HNMR ( CD3OD): δH 2. 55 ( H-2,
3)。 根据以上光谱数据鉴定化合物Ⅵ 为丁二酸。
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·689·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 8期 2003年 8月