全 文 ：图 7　4 类石韦的标准 X 射线衍射 Fourier指纹图谱
Fig. 7　Standard X-ray dif f raction Fourier f ingerprint
pattern of four species of Folium Pyrrosiae
图 8　石韦的标准 X 射线衍射 Fourier指纹图谱
Fig. 8　Standard X-ray dif f raction Fourier f ingerprint
pattern of Folium Pyrrosiae
可得到石韦的标准X 射线衍射 Four ier 指纹图谱(图
8) ;在4类石韦样品中均存在(记为* )或3类石韦均存
在的衍射特征标记峰为 26 个: 6. 70/ 50, 6. 20/ 60* ,
5. 78/ 67* , 5. 55/ 70, 5. 43/ 74, 5. 25/ 74, 5. 14/ 76,
4. 83/ 75, 4. 72/ 80, 4. 56/ 80, 4. 46/ 81, 4. 37/ 86,
4. 14/ 100, 4. 05/ 96, 3. 97/ 95, 3. 76/ 76
*
, 3. 54/ 59,
3. 35/ 59* , 3. 27/ 48* , 3. 21/ 48* , 3. 12/ 45, 3. 06/
44* , 3. 02/ 45* , 2. 498/ 37, 2. 355/ 34, 2. 137/ 30。
4. 4　在石韦和有柄石韦的衍射峰中尚含有一水草
酸钙和蔗糖的衍射峰,它们均是植物的次生代谢产
物,因此其含量的高低与植物的生长地域与年限、采
收季节、储存时间长短等因素有关。此外,来源不同
的同种样品中石英、草酸钙、蔗糖含量的多少也作为
辅助的鉴别手段。1# (石韦)与 11# (有柄石韦)因含
蔗糖多而导致其指纹图谱的局部变化。
4. 5　矩圆石韦、西南石韦和光石韦均在不同地区以
石韦入药,它们与石韦的 X 射线衍射 Fourier 指纹
图谱拓扑规律一致, 衍射峰比较分别有 78%, 76%
和 73%相同, 表明它们与石韦所含成分的相近性。
因此,它们作为石韦的代用品具有一定的科学性。
4. 6　实验分析结果表明: 以标准 X 射线衍射
Fourier 指纹图谱的几何拓扑图形与衍射特征标记
峰值可实现对中药材石韦的鉴定。显示了X 射线衍
射 Fourier 指纹图谱鉴定分析方法在中药材鉴定中
具有广阔的应用前景。
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秦皮及其 3种混淆品的鉴定研究
崔红花1 ,王振月1,左月明1,刘丽梅2X
( 1. 黑龙江中医药大学 药学院,黑龙江 哈尔滨 150040; 2. 中国中医研究院基础理论研究所, 北京　100700)
摘　要: 目的　通过对秦皮的生药学研究,为该药的鉴定及正确使用提供科学依据。方法　显微鉴别法、薄层色谱
法、HPLC 法。结果　秦皮正品与混淆品在显微、荧光、薄层、HPLC 色谱图方面均有区别。结论　为正确鉴定秦皮及
混淆品提供科学依据。
关键词: 秦皮;显微鉴别法; 薄层色谱法; HPLC 法
中图分类号: R282. 710. 3　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 04 0374 04
·374· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月
X 收稿日期: 2002-08-17基金项目:国家重点科技项目( 99-929-01-24-8)作者简介:崔红花( 1976- ) ,女(朝鲜族) ,黑龙江人, 2001级在读研究生, 1999年毕业于黑龙江中医药大学中药专业,获理学士学位,中药师,研究方向为生药资源的开发与利用,先后在《中药研究与信息》、《黑龙江医药》等杂志上发表论文 3篇。
Tel: ( 0451) 2193492　E-mail: hongh uacui@ hotmail. com
Differentiation of Cortex Fraxini and its three kinds of confusable species
CUI Hong-hua
1 , WANG Zhen-yue
1 , ZU O Yue-m ing
1, LIU Li-mei
2
( 1. Colleg e of Pharmacy , Heilong jiang Univ ersit y of T CM , Harbin 150040, China;
2. Instit ute o f Ba sic T heor y, CAT CM , Beijing 100700, China)
Abstract: Object　T o pr ovide a scient ific basis for ident ificat ion and rat ional use of the herbal
medicine by the pharmacogno st ic study on Cortex Frax ini. Methods　Microscopic ident ificat ion, TLC,
HPLC were used. Results　There w ere remarkable dif ferences in the genuine pr oduct , confusing product
and fakements o f Cortex Fr ax ini in characteristics of microscopic ident ification, fluor escence, T LC and
HPLC. Conclusion　T he scient if ic basis has been established and prov ided for dif ferentiat ion of confusing
pr oduct and fakements.
Key words : Cortex F rax ini; microscopic ident ificat ion; T LC; HPLC
　　秦皮以“ ”为植物名,首见于《淮南子》, 曰“夫
木色青又愈翳, 而赢蜗愈脘,此皆治目之药也”。以
秦皮为药名, 最早载于《神农本草经》,《新修本草》中
也有记载[ 1]。历史上使用的秦皮为木犀科 属
( F rax inus L. )植物。唐代以前, 主要使用小叶
F. bungeana DC. 的 树 皮, 以 后 渐 有 白 蜡 树
F. chinensis Roxb. 的树皮使用。中国2000年版药典
收载木犀科 属植物苦枥白蜡树F . rhynchop hy lla
Hance、白蜡树 F. chinensis Roxb. 、尖叶白蜡树
F. chinensis Roxb. var. acuminata Lingelsh. 或宿
柱白蜡树 F . sty losa Lingelsh. 以其树皮或干皮入
药[ 2, 3]。具有清热燥湿,收涩,明目的功效。目前药材
市场和民间除使用上述品种外,尚有同属植物秦岭白
蜡树 F. p ax iana Lingelsh.、水曲柳F . mand shur ica
Rupr.、毛白蜡树 F . p ennsy lvanica Marsh. [ 3, 4]等树
皮作秦皮入药。笔者对陕西省洛南县,陕西省秦岭宁
陕菜子坪林场,陕西省西安植物园,黑龙江省帽儿山
等地区采集的样品, 进行了显微、理化特征描述及
HPLC 色谱分析,并作了对比研究, 以供参考。
1　样品来源
　　1. 宿柱白蜡树 F rax inus stylosa Lingelsh. (陕
西省洛南县石门镇) ; 2. 秦岭白蜡树 F. p ax iana
Lingelsh. (陕西省秦岭宁陕菜子坪林场) ; 3. 毛白蜡
树 F. p ennsy lvanica Marsh. (陕西省西安植物园) ;
4. 水曲柳 F. mandshurica Rupr. (黑龙江省帽儿
山)。其中 1, 3, 4由作者自采并鉴定, 2由陕西中医
学院中药标本馆提供。
2　显微特征
2. 1　树皮横切面:秦皮与 3 种混淆品的树皮经软
化,按常规制作滑走切片,番红—固绿对染,并用加
拿大树胶封藏,置光学显微镜下观察横切面显微特
征见表 1[ 5]。
2. 2　药材粉末: 取秦皮与3种混淆品的树皮粉末
　　　表 1　秦皮与 3 种混淆品横切面的显微鉴别
Table 1　Microscopic identification of cross-section of Cor-
tex Fraxini and its three confusiable products
部　位
名称 木栓层 皮层 韧皮部
宿柱白蜡树 5～ 10 余列细
　胞,细胞长方
形或方形,部
分内侧壁增
厚,木栓化
较宽,有纤维和
石细胞,单个
散在或成群,
中柱鞘有石
细胞与纤维
束组成的厚
壁细胞环
射线宽 1～3列
细胞,纤维束
及少数石细
胞成层状排
列, 中间贯穿
射线, 形 成
“井”字形, 韧
皮 纤 维 层
2～10列细胞
秦岭白蜡树 5～ 10 余列细
　胞,细胞长方
形或方形
散有大量草酸
钙 方晶, 中
柱鞘部位厚
壁细胞环带
明 显, 主要
由石细胞组
成, 偶见纤
维束
韧皮纤 维束
3～5 列 细
胞, 射线细
胞狭 窄或
已 破 碎,
“井”字结
构较 不整
齐
毛白蜡树 3～7余列细胞 石细胞少,纤维
不常见,中柱
鞘有纤维束
与石细胞组
成断续的厚
壁细胞环带
韧皮纤维层分
布规整, 其
间有时嵌有
3～ 6 列石
细胞
水曲柳 木栓细胞壁均
匀增 厚, 内
侧壁不明显
增厚
常见有射线石
细 胞, 中柱
鞘部位厚壁
细胞连续成
环, 主要由
石细胞组成
韧皮纤维层为
3～ 5 列细
胞, “井”字
结构整齐
( 100目)适量, 用水合氯醛液透化后,置光学显微镜
下观察粉末显微特征,见图 1,表 2[ 5～ 8]。
3　理化鉴别
3. 1　荧光反应鉴别:取宿柱白蜡树、秦岭白蜡树、毛
白蜡树、水曲柳粉末各少量,用乙醇浸泡,观察荧光
反应,结果见表 3。
3. 2　薄层色谱鉴别:取宿柱白蜡树、秦岭白蜡树、毛
·375·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月
A-宿柱白蜡树　B-秦岭白蜡树　C-毛白蜡树　D-水曲柳
1-纤维　2-石细胞　3-射线　4-木栓细胞　 5-淀粉粒　6-草酸
钙方晶　7-表皮细胞　8-薄壁细胞
A-F . sty losa　B-F. p ax iana　C-F . pennsyl vanica
D-F. mand shurica
1-f ibra　2-grit cel l　3-ray　4-cork cell　5-s tarch gr ain　
6-cr ystal of calcium oxalate　7-epiderm is　8-parenchymal cell
图 1　秦皮及混淆品粉末显微图
Fig. 1　Microscopic drawings of powder of Cortex
Fraxini and its confusable products
白蜡树、水曲柳粉末各 1 g, 加 90%乙醇 30 mL, 加
热回流 40 min,放冷, 滤过,滤液作供试品溶液。另
取秦皮甲素与秦皮乙素对照品, 加乙醇制成每毫升
各含 2 mg 的混合溶液作为对照品溶液。分别吸取
上述溶液点于同一硅胶 G 板上, 用甲苯-乙酸乙酯-
甲酸-乙醇 ( 3∶4∶1∶2)为展开剂,展开, 取出, 晾
干,在紫外灯( 365 nm)下检视, 供试品色谱中,除毛
白蜡树外,其余 3种均与对照品色谱相应位置上,显
相同荧光斑点(图 2)。
3. 3　高效液相色谱鉴别
3. 3. 1　溶液配制: 取上述 4 种药材粉末各 1 g, 加
90%乙醇 30 mL,回流提取 [ 9] , 滤液稀释后并经离心
处理,取上清液作为供试品溶液备用;再精密称取秦
皮甲素、秦皮乙素对照品, 加流动相配成 0. 2 mg/
mL 的溶液, 作为对照品溶液备用。
3. 3. 2　色谱条件: W aters Novapak C18色谱柱( 4. 6
mm×250 mm, 4 Lm) ; 流动相为乙腈-水( 15∶85) ;室
表 2　秦皮与 3 种混淆品粉末的显微鉴别
Table 2　Microscopic identif ication of powder of Cortex
Fraxini and three confusable products
名称 部　位
纤　维 草酸钙结晶 石细胞
宿柱白蜡树 成束或散离,壁
极厚,大多碎
断,有的边缘
微波状,直径
15～ 60 Lm,
纹孔不明显,
胞腔线形
草酸钙砂晶充
塞 于皮层、
韧皮薄壁细
胞及射线细
胞, 颗粒状,
长约 3 Lm
较多, 成群或
散在, 呈不
规则短分枝
状、或类圆
形、类方形,
直径 40～
190 Lm, 壁
甚厚, 孔沟
明显
秦岭白蜡树 晶纤维多,大多
成束,纤维较
长, 直 径
35～75 Lm,
壁极厚,孔沟
不明显,胞腔
线形
草酸钙方晶较
多, 直 径
10～34 Lm
大多成群, 呈
类方形、类
纺锤形、类
椭圆形, 壁
厚, 孔沟明
显, 直 径
21～75 Lm
毛白蜡树 较少,成束或散
离, 大多 碎
断,边缘微波
状, 直 径
15～60 Lm,
壁厚,表面有
时可见不规
则斜向或横
向纹理
草酸钙砂晶众
多, 颗粒状,
长约 3 Lm,
含少量草酸
钙方晶
较多, 大多成
群, 呈类圆
形、类方形、
椭圆形, 直
径 23～ 65
Lm, 壁 厚,
胞腔小
水曲柳 较多,成束或散
离, 直 径
15～48 Lm,
壁极厚,表面
有时可见横
向纹理,短纤
维呈结节状
草酸钙砂晶多,
呈微细棱状,
颗粒状
多, 成群或散
在, 直 径
32～106 Lm,
壁厚者孔沟
明显, 胞腔
小, 壁薄者
孔 沟 不 明
显,胞腔大
a-对照品　b-宿柱白蜡树　c-秦岭白蜡树　d-毛白蜡树　
e-水曲柳　1-秦皮甲素　2-秦皮乙素
a-reference substances　b-F . stylosa　c-F. p ax ianad-F .
pennsyl vanica　e-F . mandshur ica1-aesculin　2-aescu let in
图 2　秦皮及混淆品薄层色谱图
　　Fig. 2　TLC chromatogram of Cortex Fraxini
and its confusable products
温;流速1. 0 mL/ m in; 进样量10 LL; 检测波长348 nm。
3. 3. 3　检测结果:秦皮及混淆品均在 5. 233 min 左
右出现一个色谱峰, 10. 633min左右除毛白蜡树之
外均出现一个色谱峰。宿柱白蜡树在高效液相色谱
·376· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 34 卷第 4 期 2003年 4月
图上的吸收峰明显高于其余 3种混淆品(图 3)。
表 3　秦皮与 3 种混淆品乙醇提取液的荧光对比鉴别
Table 3　Fluorescene identif ication of ethanol extrat of Cor-
tex Fraxini and its three confusiable products
鉴别项
名称 日光 紫外灯( 365 nm)
宿柱白蜡树 碧蓝色 亮蓝紫色
秦岭白蜡树 无 淡蓝色
毛白蜡树 无 无
水曲柳 无 碧绿色
A-对照品　B-宿柱白蜡树　C-秦岭白蜡树　D-毛白蜡树　E-
水曲柳　1-秦皮甲素　2-秦皮乙素
A-referen ce substances　B-F. stylosa　C-F . pax iana
D-F. p ennsy lvanica　E-F. mand shur ica
1-aescul in　2-aesculet in
图 3　秦皮及混淆品 HPLC图
　　Fig. 3　HPLC chromatograms of Cortex Fraxini
and its confusable products
4　讨论
4. 1　秦皮及 3种混淆品均为同属植物,在显微鉴别
中区别不明显,其中秦岭白蜡树的粉末特征的鉴别
意义较大,它含有大量的晶纤维及草酸钙方晶, 而其
余植物之间显微特征差异较小。
4. 2　在理化鉴别中,荧光反应显示宿柱白蜡树是正
品。其乙醇提取液在日光下显碧蓝色荧光, 在 365
nm 紫外灯下显亮蓝紫色荧光, 而其余 3 种混淆品
均无此荧光反应 [ 4] , 故可作为识别秦皮药材真伪的
参考依据; 在 T LC 鉴别中, 毛白蜡树与宿柱白蜡树
化学成分有差别,因此不可混用。
4. 3　秦皮及 3种混淆品在高效液相色谱中能得到
很好的区分,其中宿柱白蜡树中秦皮甲素、秦皮乙素
含量均高, 药材质量较好, 属正品;而现市场和民间
使用的秦岭白蜡树、毛白蜡树、水曲柳其有效成分含
量甚微,质量较差,说明作为秦皮药用的开发价值不
高,不宜广泛入药。
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Fuzhou: Fujian S cience & T echnology Publ ishing House,
1995.
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