全 文 ：·1140· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
槲树叶黄酮类化学成分研究
周应军1，李 波2，梁建宁2，徐绥绪3，孙启时3，郭虹1，吴 璐1，曾光尧1
(1．中南大学药学院，湖南长沙410013；2．湖南省药品监督管理局，湖南长沙‘410013；
3．沈阳药科大学，辽宁沈阳110024)
槲树QuercusdentataThunb．为壳斗科栎属植
物，在中国分布有100余种，某些品种作为民间中草
药被广泛应用，并且有着悠久的药用历史，《唐本草》
以及以后的历代本草都有记载，主要用于治疗痢疾、
恶疮等症n]。槲叶、槲皮、槲实仁均作为药用。国内科
研工作者已将槲树叶开发成治疗泌尿系统结石的新
药。但是，对该植物的化学成分研究仅见少数报
道[2]。本实验从槲树叶中分离纯化得到5种酚性成
分，并且通过理化性质分析和光谱解析等手段确定
其化学结构分别为：槲皮素(I)、槲皮素3一O—a—L一
吡喃阿拉伯糖苷(Ⅱ)、槲皮素3一O—pD一吡喃半乳糖
苷、即金丝桃苷(Ⅲ)、异鼠李素3一O—pD一吡喃葡萄
糖苷(Ⅳ)、芦丁(V)。
1仪器与试剂
日本产Yanaco一53显微熔点测定仪(未校
正)；1H—NMR、13C—NMR为BrukerARX一300型；
FAB--MS为VG—ZAB—HS型；ESI—MS用Finni—
ganLC—MS联用仪测定。岛津265分光光度计；
SephadexLH一20为Pharmacia产品；硅胶来自青岛
海洋化工厂；所用试剂均为分析纯。槲树叶自辽宁省
丹东市采集。
2提取与分离
槲树叶(5．0kg)用70％乙醇回流提取(2次)，
提取液合并浓缩至无醇味，用CHCl。萃取，母液浓
缩后通过预先处理好的D。。。大孔树脂，分别用水、
40％乙醇、80％乙醇洗脱，得到3个部分。80％洗脱
部分通过硅胶柱色谱，甲醇一氯仿(7：93)洗脱，再经
SephadexLH一20反复纯化得到化合物I。40％洗脱
部分通过硅胶柱色谱，甲醇一氯仿(12：88)洗脱，再
经SephadexLH一20、RP—HPLC反复纯化得到化合
物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ；甲醇一氯仿(30：70)洗脱经过相似的分
离步骤，得到化合物V。
3结构鉴定
化合物I：黄色针晶，mp310～312‘C，Mg—HCl
反应阳性。UVA牌Hnm：255、305(sh．)、372，显示为
黄酮类成分。在1H—NMR谱中，低场的3个质子艿：
7．00(1H，d，，一9．oHz)，7．69(1H，d，，一9．0Hz)
和7．81(1H，br．S)，示B环为3’，4’一二取代，而较高
场2个质子艿：6．27(1H，d，J一2．0Hz)，6．53(1H，
d，t，一2．0Hz)表明A环为5，7一二取代。该化合物与
对照品槲皮素共薄层色谱Rf值一致，故鉴定化合物
I为槲皮素。
化合物Ⅱ：黄色粉末，Mg—HCl反应阳性，Mol—
ish反应阳性。UVA脚Hnm：255、298(sh．)、359，表
明化合物Ⅱ为一黄酮苷类化合物。在1H—NMR谱中，
艿：12．6(1H，S)示黄酮母核5—0H；较低场的3个质
子艿：7．61(1H，dd，J一8．4，2．1Hz)，7．55(1H，d，
J一2．1Hz)和6．82(1H，d，，一8．4Hz)分别为B环
C一6’H，C一27一H与C一57一H，较高场的一组二重峰艿：
6．36(1H，d，J一2．0Hz)，6．15(1H，d，J一2．0Hz)
分别为A环C一8一H，C一6一H；艿：5．24(1H，d，J一5．1
Hz)示糖的端基质子。在13C—NMR谱中，苷元部分数
据与槲皮素13C—NMR谱数据相似，除了C一3向高场
位移约d：2-3，C一2向低场位移约d：10，示C一3一OH
被苷化，提示化合物Ⅱ的苷元为槲皮素，且C一3一OH
成苷。酸水解反应检出槲皮素和阿拉伯糖。且碳谱
数据与文献中槲皮素3一O—a—L一吡喃阿拉伯糖苷数
据基本一致D]，故鉴定化合物Ⅱ为槲皮素3一O—a—L一
吡喃阿拉伯糖苷。
化合物Ⅲ：黄色结晶，Mg—HCl反应阳性，Mol—
ish反应阳性，UVA鬻Hnm：256、311(sh．)、359，表
明化合物Ⅲ为一黄酮苷类化合物。在1H—NMR谱中，
艿：12．6(1H，S)示黄酮母核C一5一OH；较低场的3个
质子d：7．57(1H，d，J一9．0Hz)，7．57(1H，br．S)和
6．83(1H，d，J一9．0Hz)分别为B环C一6-H，C一27一
H与C一57H，较高场的一组二重峰艿：6．39(1H，d，
。厂一2．0Hz)，6．19(1H，d，t，一2．0Hz)分别为A环
C一8一H，C一6一H；艿：5．37(1H，d，J一7．2Hz)示糖的端
收稿日期：2005—03—22
作者简介：周应军，博士。副教授。Tel：(0731)2650372E—mail：yingjunzhou@hotmail．com
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月·1141·
基质子。在13C—NMR谱中，苷元部分数据与槲皮素
13C—NMR谱数据相似，除了C一3向高场位移约艿：2—
3，C一2向低场位移约艿：10，示C一3一OH被苷化。糖部
分的6个碳信号与文献中甲基p伊吡喃半乳糖苷
的化学位移基本一致[4]，提示化合物_的苷元为槲
皮素，且C一3一OH成苷。酸水解反应检出槲皮素和半
乳糖，且化合物I碳谱和氢谱数据与文献中槲皮素
3—0一pD～吡喃半乳糖苷基本一致[s]，故鉴定化合物
Ⅲ为槲皮素3一。一pD一吡喃半乳糖苷，即金丝桃苷。
化合物Ⅳ：黄色结晶性粉末，Mg—HCI反应阳
性，Molish反应阳性。UV拙Hnm：254，表明化合
物IV为一黄酮苷类化合物。该化合物的酸水解反应
给出了葡萄糖。在1H—NMR谱中，艿：12．6(1H，S)示
黄酮母核5一OH；较低场的3个质子艿：7．95(1H，d，
J=2．0Hz)，7．50(1H，dd，t，一2．0，8．1Hz)和6．92
(1H，d，J一8．1Hz)分别为B环C一27一H，C～6’一H与
C一5-H，较高场的一组二重峰艿：6．45(1H，d，J一
2．0Hz)，6．22(1H，d，c厂一2．0Hz)分别为A环C一8一
H，C一6一H；艿：5．58(1H，d，t，一7．2Hz)示糖的端基质
子。苷元部分数据与异鼠李素13C—NMR谱数据相
似[3]，但是C一3向高场位移约艿：2-3，C一2向低场位
移约艿：10，示C一3一OH被苷化。糖部分的6个碳信
号与文献中甲基B—D一吡喃葡萄糖苷的化学位移基
本一致[6]。提示化合物IV的苷元为异鼠李素，且C一3一
OH成苷。且碳谱数据与文献中异鼠李素3一O—p—D一
吡喃葡萄糖苷数据基本一致，故鉴定化合物Ⅳ为异
鼠李素30pD一吡喃葡萄糖苷。
化合物V：黄色粉末，Mg—HCl反应阳性，Mol—
ish反应阳性。UV恐掣am：257、359，表明化合物V
为一黄酮醇3一D一糖苷类化合物，用6％HCI水解检
出槲皮素、葡萄糖和鼠李糖。该化合物的13C—NMR
数据显示3位羟基与糖部分成苷。它的糖部分
”C—NMR谱数据与文献中芦丁糖基基本一致口]。将
该化合物与芦丁对照品共薄层色谱，Rf值一致。因
此鉴定该化合物为芦丁。
References：
[13JiangsuNewMedicalCo lege．DictionaryofChi eseMateria
Medica(中药大辞典)[M]．Shanghai：ShanghaiScientific
andTechnicalPub ishers，1977．
[2]SunFX，SunXQ．Studiesinthechemicalconstituentsof
leavesof吼grcu$dentataThunb．[J]．ChinTrad tHerb
Drugs(中草药)，1998，29(12)：802．
[3]MarkhamKR，TernaiB，StanleyR，eta1．Carbon一13NMR
studiesof lavonoids一-naturallyoccurringflavonoidsglyco—
sidesandtheiraeylatedderivatives口]．Tetrahedron，1978，
34：1389—1397．
[4]XiaCH．ChemistryofChineseHerbalMedicine(中药化学)
[M]．Shanghai：ShanghaiScientificandTechnicalPub ish-
ers，197n．
[5]ChengMH，LiuFS．Studiesonthesedativeconstituentsof
leavesofApocynumvenetum口]．ChinaJ MaterMed
(中国中药杂志)，1991，16(10)：609—611．
[6]YuDC．HandbookofAnalysisChemistry(分析化学手册：第
五分册)[M]．Fascicle5．Beijing：ChemicalIndustryPress，
1989．
ET]WangQ，LiLQ，LiMY．Studiesofchemicalconstituents
ofMacroso如ncochinchinensis(Lour)BL．LJ]．ChinTradit
HerbDrugs(中草药)，1996，27(9)：518—520．
五指毛桃化学成分研究
江滨，刘占强，曾元儿。，徐鸿华
(广州中医药大学中药学院，广东广州 510405)
五指毛桃又名南芪、五爪龙、五指牛奶、土北芪，
为桑科植物粗叶榕FicushirtaVahl．的干燥根，具
有健脾利湿、益肺止咳、舒筋通络的功效[1|，临床上
主要用于治疗脾虚浮肿、食少无力、肝炎、风湿痹痛、
肺痨咳嗽等症，原植物分布在我国南部及西南部地
区，为华南地区较常用药用植物。有关五指毛桃化学
成分的研究报道极少，本实验针对五指毛桃的氯仿
及醋酸乙酯部位进行了化学成分的研究，从其乙醇
提取物的氯仿及醋酸乙酯部位分离得到了4个化合
物，分别为补骨脂素(I)、佛手柑内酯(Ⅱ)、13-谷甾
醇(Ⅲ)、邻苯二甲酸二异丁酯(Ⅳ)。
1仪器与材料
BruckerAM一400MHz核磁共振仪；岛津
5050A型质谱仪；美国Analectrfx65A型红外光谱
仪；SpectronicG2紫外分光光度计；柱色谱用吸附
剂为硅胶G(100～200目)(青岛海洋化工厂)；薄层
色谱用硅胶GF254(青岛海洋化工厂)；其余试剂均
为分析纯。五指毛桃药材2002年10月采自广东河
收稿日期：2004～12-21
基金项目：科技部重点攻关项目(2001·BAT01A23—23)
*通讯作者曾元儿Tel：(020)36585402E—mail：zengyuaner@21en．eom
万方数据
槲树叶黄酮类化学成分研究
作者： 周应军， 李波， 梁建宁， 徐绥绪， 孙启时， 郭虹， 吴璐， 曾光尧
作者单位： 周应军,郭虹,吴璐,曾光尧(中南大学药学院,湖南,长沙,410013)， 李波,梁建宁(湖南省药
品监督管理局,湖南,长沙,410013)， 徐绥绪,孙启时(沈阳药科大学,辽宁,沈阳,110024)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(8)
被引用次数： 3次

参考文献(7条)
1.Jiangsu New Medical College 中药大辞典 1977
2.Sun F X;Sun X Q Studies in the chemical constituents of leaves of Quercus dentata Thunb 1998(12)
3.Markham K R;Ternai B;Stanley R Carbon-13NMR studies of flavonoids- Ⅲ naturally occurring
flavonoids glycosides and their acylated derivatives[外文期刊] 1978
4.Xia C H 中药化学 1977
5.Cheng M H;Liu F S Studies on the sedative constituents of leaves of Apocynum venetum 1991(10)
6.Yu D C 分析化学手册 1989
7.Wang Q;Li L Q;Li M Y Studies of chemical constituents of Macrosolen cochinchinensis (Lour) BL
1996(09)

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