全 文 ：数据与文献[6 ]报道的 32羟基2N 2甲基2脯氨酸数据基
本一致。
化合物Í : 白色针晶 (石油醚2醋酸乙酯) , mp
15715～ 15815 ℃, L iberm ann2Bu rchard 反应阳性,
E I2M S、1H 2NM R、13C2NM R 数据与菠菜甾醇的文
献[7 ]报道数据完全一致。
化合物Î 与Ï : 白色粉末,L iberm ann2Bu rchard
反应阳性, 1H 2NM R、13C2NM R数据显示为豆甾醇葡
萄糖苷与菠菜甾醇葡萄糖苷的混合物。
致谢: 核磁共振光谱由兰州大学分析测试中心
代测。
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卷柏中黄酮类成分研究
郑晓珂, 史社坡, 毕跃峰, 冯卫生Ξ
(河南中医学院, 河南 郑州　450008)
　　卷柏 S elag inella tam a riscina (Beauv1) Sp ring
为蕨类卷柏科卷柏属植物卷柏的全草。具有破血散瘀、
活血止血的功效, 主治腹痛、闭经、徵瘕淋结以及吐血、
便血、尿血等症。现代药理及临床研究表明卷柏具有抗
肿瘤、抗炎、抗病毒、镇痛、降血压、降血糖、增强人体免
疫功能等作用。民间用其治疗高血压及癌症, 疗效显
著。国外学者曾先后从卷柏中分离得到阿曼托双黄酮、
异柳杉双黄酮、扁柏双黄酮、苏铁双黄酮及芹菜素 5 个
黄酮类化合物[1 ] , 笔者在对其进行系统研究的过程中,
分离鉴定了 5 个黄酮类化合物, 新柳杉双黄酮(É )、芫
花素(Ê )、芹菜素26, 82二2C2Β2吡喃葡萄糖苷 (Ë )、阿
曼托双黄酮 (Ì )、扁柏双黄酮 (Í ) , 其中化合物É 为
首次从本植物中分离得到, 化合物Ê、Ë 为首次从本属
植物中分离得到。
1　仪器与材料
柱 色 谱 所 用 Sephadex L H 220 为 Parm acia
B io teck 产品, 硅胶H 由青岛海洋化工厂生产 (颗粒
范围 160～ 200 目) , TL C 吸附剂为硅胶 G, 由青岛
海洋化工厂生产 (颗粒范围 10～ 40 Λm ) , 以 015%
CM C2N a 制板, 阴干, 105 ℃活化 015 h。 岛津 PC 8201 红外光谱仪 (KB r 压片) ; B rukerE squ ire 3000 00142 质谱仪; D PX- 400 (TM S 为内标)核磁共振仪; 岛津 UV - V IS2201 紫外分光光度计。所用试剂均为分析纯及化学纯, 由天津市科密欧化学试剂开发中心提供。新鲜卷柏采自河南省西峡县, 经我院刘若庸教授 鉴 定 为 蕨 类 卷 柏 科 卷 柏 属 植 物 卷 柏S 1 tam a riscina (Beauv1) Sp ring 的全草, 标本存于本研究室 (标本编号: 2000070815)。2　提取与分离新鲜卷柏 10 kg, 切碎, 70% 含水丙酮组织破碎提取, 抽滤, 滤液在真空减压 60 ℃条件下回收溶剂至稠膏状, 60 ℃真空干燥箱中抽干, 得干浸膏 570g。将卷柏水提物稠浸膏加适量水混悬, 依次用乙醚、醋酸乙酯、正丁醇反复萃取。醋酸乙酯萃取物 50g, 硅胶色柱色谱, 氯仿2甲醇梯度洗脱, 合并相同流份, 反复硅胶柱色谱 (洗脱剂: 氯仿2甲醇= 6∶1～13∶1)得化合物É、Ê、Ì、Í。正丁醇萃取物 15 g,上 Sephadex L H 220 柱, 合并 H 2O 洗脱部位 fr1432
·247· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月
Ξ 收稿日期: 2003209216
基金项目: 河南省自然科学基金资助项目 (2000360003)
作者简介: 郑晓珂 (1961- ) , 女, 药学硕士, 现为河南中医学院副教授, 主要研究方向为中药活性成分及指纹图谱研究。　
T el: (0371) 5680699　Fax: (0371) 5680011　E2m ail: fw sh@ 3711net
64 部分, 反复硅胶柱色谱 (洗脱剂: 醋酸乙酯2乙醇2
水= 16∶2∶1) , 并于甲醇中重结晶得化合物Ë。
3　鉴定
化合物É : 淡黄色粉末, 易溶于吡啶, 溶于丙酮、
甲醇。硫酸2茴香醛显黄色, 硅胶 GF 254显棕黄色暗
斑, FeC l32K 3 [Fe (CN ) 6 ]试剂显棕红色, 放置渐变为
蓝色。IR ΜKB rm ax cm - 1: 3 462 (OH ) , 1 658, 1 603, 1 508,
1 456, 1 358; ES I2M S 相 对 分 子 质 量 为: 552;
1H 2NM R (400 M H z, A cetone2d6) ∆: 7199 (2H , d, J =
814 H z, H 22′, 6′) , 7196 (2H , d, J = 814 H z, H 22Ê,
6Ê) , 7156 (2H , d, J = 814 H z, H 23′, 5′) , 7125 (1H , d,
J = 814 H z, H 23Ê, 5Ê) , 6199 ( 1H , s, H 28″) , 6197
(1H , s, H 23″) , 6195 (1H , s, H 23) , 6165 (1H , b r1s, H 2
8 ) , 6160 ( 1H , b r1s, H 26 ) , 3174 ( 3H , s, OM e ) ;
13C2NM R ( 100 M H z, acetone2d6 ) ∆: 164193 (C22) ,
105128 (C23) , 183110 (C24) , 162168 (C25) , 98172
(C26) , 165195 (C27) , 92193 (C28) , 158111 (C29) ,
105195 (C210) , 122120 (C21′) , 128175 (C22′, 6′) ,
116122 (C23′, 5′) , 161189 (C24′) , 164115 (C22″) ,
103162 ( C23″) , 182184 ( C24″) , 154160 ( C25″) ,
125121 (C26″) , 157107 (C27″) , 95165 (C28″) , 159107
(C29″) , 105110 (C210″) , 126137 (C21Ê) , 129108 (C2
2Ê, 6Ê) , 116198 (C23Ê, 5Ê) , 162193 (C24Ê) , 55195
(OCH 3) ; HM BC 谱中OCH 3 上的氢和 7 位碳相关,
3′、5′位氢和 6″位碳相关, 说明OCH 3 连在 7 位, 双
黄酮的两部分通过 4′2O 26″位连在一起。与文献[2, 3 ]
对照, 确定为新柳杉双黄酮。
化合物Ê : 淡黄色颗粒状结晶, 溶于丙酮、甲醇,
硫酸2茴香醛显黄色, 硅胶 GF 254板上显棕黄色暗斑,
FeC l32K 3 [Fe (CN ) 6 ]试剂显棕红色, 放置渐变为蓝
色。盐酸镁粉反应阳性。与文献对照, 其 IR、M S、
NM R光谱数据和芫花素一致, 故确定为芫花素[3 ]。
化合物Ë : 淡黄色颗粒状结晶, 溶于甲醇, 紫外
灯下显黄色荧光, 盐酸镁粉反应阳性, 硫酸2茴香醛
显黄色。UV ΚM eOHm ax (nm ) : 273, 332; ES I2M S 相对分子
质量为: 594; 1H 2NM R ( 400 M H z, M eOD ) ∆: 8104
(2H , d, J = 814 H z, H 22′, 6′) , 6198 (2H , d, J = 814
H z, H 23′, 5′) , 6169 (1H , s, H 23) , 5108 (1H , d, J =
1010 H z, anom eric2H ) , 4113 ( 1H , d, J = 712 H z,
anom eric2H ) , 410 ～ 3135 ( 12H , m , Glu2H ) ;
13C2NM R (100 M H z,M eOD ) ∆: 16616 (C22) , 103180
(C23) , 184130 (C24) , 160155 (C25) , 107197 (C26) ,
162188 (C27) , 104132 (C28) , 156150 (C29) , 103197
(C210) , 123140 (C21′) , 130118 (C22′, 6′) , 117102
(C23′, 5′) , 157147 ( C24′) , 另 外 80126, 76118,
73181, 72134, 83102, 63102 和 79112, 75105, 73108,
70194, 82164, 61171 两组峰为葡萄糖上碳信号峰。
与文献对照, 确定为芹菜素26, 82二2C2Β2吡喃葡萄糖
苷[4, 5 ]。
化合物Ì : 淡黄色粉末, 易溶于丙酮、甲醇, 硫
酸2茴香醛显黄色, 硅胶 GF 254板上显棕黄色暗斑,
FeC l32K3 [Fe (CN ) 6 ]试剂显棕红色, 放置渐变为蓝
色。与文献对照, 其 IR、M S、NM R数据和阿曼托双
黄酮一致, 故确定为阿曼托双黄酮[6 ]。
化合物Í : 淡黄色颗粒状结晶, 溶于丙酮、甲醇,
硫酸2茴香醛显黄色, 硅胶 GF 254板上显棕黄色暗斑,
FeC l32K3 [Fe (CN ) 6 ]试剂显棕红色, 放置渐变为蓝
色。以上数据和文献对照, 与扁柏双黄酮的 IR、M S、
NM R数据一致, 故确定为扁柏双黄酮[7 ]。
致谢: 原植物由我院标本室刘若庸教授鉴定, 核
磁共振谱、红外光谱、质谱由郑州大学分析测试中心
康建勋等老师代测。
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《中草药》杂志被收录为中国科技论文统计源期刊 (中国科技核心期刊)
　　中国科学技术信息研究所经过多项学术指标综合评定及同行多位专家评议推荐, 我刊被收录为国家科
技部“中国科技论文统计源期刊 (中国科技核心期刊) , 并在 2004 年 3 月颁发证书。
·347·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 7 期 2004 年 7 月