全 文 ：糙叶败酱化学成分的研究
顾正兵 ,杨根金 ,丛海英* ,徐一新 ,陈海生 ,张卫东
(第二军医大学药学院 天然药化教研室 ,上海　 200433)
摘　要: 目的　研究糙叶败酱 Patrinia scabra 的化学成分。方法　采用硅胶柱层析技术进行分离纯化 ,根据理化常
数测定和波谱 ( IR、 MS、1 HNM R, 13CNM R、 2DNM R)技术进行结构鉴定。结果　从糙叶败酱根的脂溶性部位分离得
到了 5个化合物 ,分别鉴定为 curvula rin(Ⅰ )、山柰酚 (Ⅱ )、 5, 7-二羟基黄酮 (Ⅲ )、β-谷甾醇 (Ⅳ )、胡萝卜苷 (Ⅴ )。 结
论　所有化合物均为首次从该植物中分得 ,化合物Ⅰ 具有细胞毒作用。
关键词: 糙叶败酱 ;化学成分 ; curvula rin
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 09 0781 02
Studies on chemical constituents from root of Patr inia scabra
GU Zheng-bing , YANG Gen-jin, CON G Hai-ying, X U Yi-xin, C HEN Hai-sh eng , ZHANG Wei-dong
( Depa rtm ent o f Phy tochemist ry , Colleg e of Pharmacy , Second M ilita ry Medica l Univ er sity , Shanghai 200433, China )
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents f rom the roo t of Patrinia scabra Bge. Methods
The consti tuents w ere sepa ra ted and purified by silica g el co lumn chromato g raphy. Thei r st ructures w ere
elucida ted by phy sico chemical proper ties and spect ral data ( IR, M S,
1
HNMR,
13
CNMR, 2DNMR) . Re-
sults　 Five compounds w ere isolated f rom the roo t o f P . scabra. They w ere identi fied a s curvula rin (Ⅰ ) ,
kaempferol (Ⅱ ) , 5, 7-dihydroxyf lav one (Ⅲ ) , β -sitosterol (Ⅳ ) , β -sitosterol-3-O-β-D-g lucopy ranoside
(Ⅴ ) . Conclusion　 All the compounds a re obtained from this plant fo r the fi rst time. Among them, com-
poundⅠ has cy to tox ic effect.
Key words: Patrinia scabra Bge. ; chemical constituents; curvularin
　　糙叶败酱 Patrinia scabra Bge. 为败酱科败酱
属植物 ,药用其根和根茎 ,常与其同属植物异叶败酱
P . heterophylla Bge. 混用。糙叶败酱治疗崩中带下
疗效显著 ,有“起死回生之功效” ,故俗称墓头回。民
间使用糙叶败酱治疗伤寒、温症、跌打损伤、妇女崩
中、赤白带下等症。国内对糙叶败酱的药理作用进行
了较广泛的研究 ,发现糙叶败酱具有免疫调节、抗肿
瘤、治疗白血病、止血、抗菌等多方面的药理作用 [1 ]。
我们在对糙叶败酱的免疫调节活性进行研究时发
现 ,糙叶败酱的脂溶性部位在体外能显著增强 T、 B
淋巴细胞的增殖。为寻找糙叶败酱的活性成分 ,我们
对其脂溶性部位进行了化学成分的研究 ,从中分离
并鉴定了 5个化合物 ,分别为 curvularin(Ⅰ ) ,山柰
酚 (Ⅱ ) , 5, 7-二羟基黄酮 (Ⅲ ) ,β -谷甾醇 (Ⅳ )、胡萝
卜苷 (Ⅴ )。化合物Ⅰ的化学结构式见图 1。
1　仪器和试剂
IMD 83-1型电热熔点测定仪 (温度计未校正 ) ,
日立 270-50P红外光谱仪 , Va rian MAT212型质谱
图 1　化合物Ⅰ 的化学结构式
仪 , Bruker-spectrospin AC-300P 型 及 Brucker
AM 400型核磁共振仪 ;柱层析硅胶 ( 100～ 200目 )
与 HPTLC为青岛海洋化工厂产品 ;显色剂为 5%
H2 SO4乙醇溶液 ;其他试剂均为化学纯或分析纯 ;药
材由解放军 534医院韩广轩老师采于河南省洛阳
市 ,第二军医大学药学院郑水庆讲师鉴定。
2　提取和分离
糙叶败酱根 10 kg ,晾干 ,粉碎 , 95%乙醇渗漉
提取 ,渗漉 3次 ,每次 50 L。漉出液减压浓缩得到乙
醇浸膏 ,以热水混悬 ,依次用氯仿、正丁醇萃取并浓
缩得到氯仿浸膏和正丁醇浸膏。氯仿浸膏经硅胶柱
·781·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 9期
收稿日期: 2001-07-10
* 辽宁省大连水陆工程局门诊部
层析 ,依次用石油醚、石油醚 -乙酸乙酯、氯仿-甲醇
洗脱得到不同组分 ,进一步用硅胶柱、 Sephadex
LH-20等层析方法得到单体化合物Ⅰ ～ Ⅴ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色方晶 , mp: 206. 5℃～ 208℃ ;
EIM S m /z: 292 [M+ ] , 223, 205, 195, 177, 167, 150,
121, 69, 56。 FABMS; 293 [M+ 1 ] , 315 [M+ Na ] ,
331 [M+ K ]。 1 HNMR(δ, CD3OD): 6. 22( 1H, d, J=
2. 28 Hz, H-4) , 6. 25( 1H, d, J= 2. 28 Hz, H-6) , 3. 85
( 1H, d, J= 15. 80 Hz, H-7α) , 3. 62( 1H, d, J= 15. 80
Hz, H-7β ) , 3. 19( 1H, m , H-10α) , 2. 75( 1H, m , H-
10β ) , 1. 19 ( 1H, m , H-11α) , 1. 38( 1H, m, H-11β ) ,
1. 50 ( 1H, m, H-12α) , 1. 70 ( 1H, m, H-12β ) , 1. 32
( 1H, m , H-13α) , 1. 42( 1H, m, H-13β ) , 1. 46( 1H, m ,
H-14α) , 1. 56( 1H, m , H-14β ) , 4. 90( 1H, m, H-15) ,
1. 12 ( 3H, d, J= 6. 33 Hz, H-16 ) ;
13
CNMR (δ,
CD3OD): 159. 5 ( C-1) , 137. 2( C-2) , 121. 0 ( C-3) ,
112. 3( C-4) , 161. 2( C-5) , 102. 8( C-6) , 40. 5( C-7) ,
172. 8 ( C-8) , 209. 8 ( C-9) , 48. 4 ( C-10) , 27. 8 ( C-
11) , 23. 9 ( C-12) , 24. 9( C-13) , 33. 0 ( C-14) , 73. 8
( C-15) , 20. 5( C-16)。与文献 [2 ]对照确定其结构为
curvula rin。
化合物Ⅱ : 黄色颗粒状结晶 , mp: 258℃～ 260
℃ , FeCl3反应阳性 ,盐酸镁粉反应显黄色。 EIM S给
出分子离子峰为 286。其 IR谱、1 HNMR谱显示与山
柰酚标准品一致。混合溶点不下降 ,故确定其结构为
山柰酚。
化合物Ⅲ : 淡黄色针晶 , mp: 286℃～ 288℃ ,
FeCl3反应阳性 ,盐酸镁粉反应显黄色。 IR( KBr )
cm- 1: 3 400( - O H) , 3 080(= C- H) , 1 650(α,β-不
饱和酮 ) , 1 610, 1 570, 1 650(苯环 )。 EIM S给出分
子离子峰为 254。1 HNMR谱在δ7. 68～ 8. 18处显示
有一个单取代苯环 ;δ6. 30 ( 1H, d, J= 3. 56 Hz) ,
6. 59( 1H,d, J= 3. 56 Hz)为间位偶合的两个芳氢 ,
分别为黄酮的 6位和 8位 ;δ6. 59( 1H, s)为黄酮的 3
位氢 ;δ10. 84, 12. 96处有两个酚羟基 ,分别为 5位
和 7位羟基。 根据以上分析 ,确定其结构为 5, 7-二
羟基黄酮。
化合物Ⅳ : 白色针晶 , mp: 140℃～ 142℃ ,其
IR, EIM S,
1
HNMR与 β -谷甾醇标准品一致 ,混合熔
点不下降。
化合物Ⅴ :白色粉末状结晶 , mp: 288℃～ 289
℃ , IR ( KBr ) cm- 1: 3 450 ( - O H) , 2 960, 2 950,
2 870, 1 470, 1 380, 1 105, 1 080, 1 020(葡萄苷特征
吸收 )。其 IR, EIM S, 1HNMR与胡萝卜苷标准品一
致 ,混合熔点不下降。
4　讨论
国外学者曾从 Curvularia lunata , Penicil lium
sterckii等真菌中分得细胞毒性成分 curvularin,其
对 Hela细胞具有细胞毒作用 ( ED50= 2× 10- 4 mol /
L[2～ 5 ] )。经文献检索 ,该类成分是我们首次在国内报
道。可能所采集的糙叶败酱药材被某种真菌感染 ,而
这种真菌代谢产生了 curvularin。 如果确定是真菌
感染 ,这是何种真菌 ,这种真菌是否还会代谢产生活
性更强的 curvularin结构类似物 ,这个问题还有待
于进一步研究。
参考文献:
[1 ]　国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草 [M ] .上海:
上海科学技术出版社 , 1999.
[2 ]　 Robeson D J, St robel G A. The identi fication of a major ph y-
totoxic component f rom Al ternaria macrospora asα,β-deh y-
drocurv ularin [ J]. J Nat Prod, 1985, 48( 1): 139-141.
[ 3 ]　 Rou t N, Nanda B K, Gangopadhyaya S. Experimen tal ph eo-
hyphom ycosis and mycotoxicosi s by Curvularia lunata in albi-
no rat s [ J] . Indian J Path ol Microbiol , 1989, 32( 1): 1-6.
[ 4]　 Horakova K, Betina V. Cytotoxic activi ty of macrocyclic me-
taboli tes f rom fungi [ J] . Neoplasma, 1977, 24( 1): 21-27.
[5 ]　 Robeson D J, St robel G A. The identi fication of a major ph y-
totoxic component f rom Al ternaria mocrospora asα, β-deh y-
drocurv ularin [ J]. J Nat Prod, 1985, 48( 1): 139-141.
重　要　通　知
为了便于国际交流 ,本刊决定从 2003年第 1期起 ,文内的图题、表题、图注、表注及文后的参考文
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《中草药》杂志编辑部
·782· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 9期