全 文 ：量: 20μL。
表 1　样品中人参总皂苷的含量 (n= 3)
　　样　品 人参总皂苷含量 (% ) R SD (% )
加拿大 10～ 15 g 7. 23 2. 34
北京怀柔 7. 13 2. 38
加拿大 5 g短枝 6. 70 2. 27
美国 5 g短枝 4. 76 2. 98
美国花旗参 4. 65 2. 74
美国 5 g长枝 4. 56 2. 24
加拿大 10 g中长枝 4. 28 2. 89
2. 2. 2　测定方法: 照《中国药典》 2000年版“西洋
参”项下“测定法”测定 ,以峰面积对人参皂苷 Rb1
含 量 进 行 回 归 , 得 方 程 为: Y = 54 049. 0+
9 658. 8X , r = 0. 999 6,人参皂苷 Rb1在 18. 75～
300μg之间呈良好的线性关系。色谱图见图 1。测定
结果见表 2。
A-对照品　 B-样品　 C-阴性对照
图 1　西洋参的 HPLC图谱
3　小结与讨论
3. 1　《中国药典》以人参皂苷 Rb1为指标 ,采用
HPLC法控制西洋参的质量 ,而文献 [3 ]多以人参总
皂苷为指标 ,本文采用此二项指标综合控制其质量 ,
结果可靠。
表 2　样品中人参总皂苷 Rb1的含量 (n= 3)
　　样　品 人参皂苷 Rb1含量 (% ) R SD (% )
加拿大 10～ 15 g 4. 01 1. 51
北京怀柔 3. 26 2. 65
加拿大 5 g短枝 3. 16 2. 54
美国 5 g短枝 1. 74 2. 30
美国 5 g长枝 1. 45 2. 76
美国花旗参 1. 77 2. 82
加拿大 10 g中长枝 1. 25 2. 04
3. 2　实验结果表明 ,各品种西洋参中人参皂苷 Rb1
的含量与总皂苷的含量呈一定的对应关系 ,即总皂
苷含量越高 , Rb1含量越高。
3. 3　所测西洋参中人参总皂苷含量均大于 4% ,符
合《中成药质量标准与标准物质研究》 [4 ]要求 ,人参
皂苷 Rb1含量均在 1. 0%以上 ,符合《中国药典》
要求。
3. 4　国产西洋参 (北京怀柔 )与进口西洋参 (加拿大
10～ 15 g )质量接近 ,可为原材料选择提供依据。
致谢:本文承蒙江西中医学院药学系朱卫丰老
师的悉心指导 ,在此深表谢意!
参考文献:
[ 1]　张崇喜 ,李向高 ,郭生桢 .西洋参中化学成分—皂苷的含量测
定 [ J ]. 西北植物学报 , 1988, 8( 3): 201-205.
[2 ]　闻　平 ,朱秀荣 ,王桂缓 ,等 . 西洋参含量测定方法的改进 [ J ].
中医药信息 , 1997, 14( 2): 16.
[ 3]　金　斌 ,汪海孙 ,郑　军 .紫外分光光度法测定西洋参中西洋
参总皂苷的含量 [ J ]. 中成药 , 1994, 16( 6): 40-41.
[4 ]　王宝琴 . 中成药质量标准与标准物质研究 [M ]. 北京:中国医
药科技出版社 , 1994.
中药用 D-101型大孔树脂苯系列残留物分析研究
凌宁生 ,刘志青 ,李　林 ,刘光进⒇
(天津中新药业集团股份有限公司 ,天津　 300122)
摘　要: 目的　考察 D-101型大孔树脂正常使用中苯系列残留物的情况。 方法　用气相色谱法检测从动静两种状
态处理树脂苯系列残留物。 结果　动态处理树脂较合理 ,药物提取物中未见有苯系列残留物。 结论　正常使用 D-
101型大孔树脂提取中药是安全可靠的。
关键词: 大孔树脂 ;残留物 ;苯系列 ;气相色谱法
中图分类号: R286. 01; R286. 02　　　文献标识码: B　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 02 0122 03
·122· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 2期
⒇ 收稿日期: 2001-06-13作者简介:凌宁生 ( 1959-) ,男 ,江西人 ,高级工程师 , 1984年毕业于黑龙江商学院 (今哈尔滨商业大学 ) ,现任天津中新药业集团技术中心副主任 ,从事中药新药的开发研究。 Tel: 022-27724122
* 天津中医学院中药系实习生
Analys is of benzene-series residues in D-101 macroreticular resin used for TCM
LING Ning-sheng , LIU Zhi-qing , LI Lin, LIU Guang-jin
( Tianjin Zhongxin Pharmaceutica l Group CO. , L td. , Tianjin 300122, China )
Key words: macro reticular resin; residues; benzene-series; GC
　　近年来大孔树脂作为一种有效的分离纯化手
段 ,在中药有效成分的提取分离上得到运用 ,并取得
了良好的效果。但大孔树脂吸附纯化理论尚在争论
中 ,不少应用规律仍未完全清楚 ,此外 ,还有不少人
提出大孔树脂苯系列残留物安全问题。因此 ,新购树
脂必须按国家药品监督管理局颁布的《中药用大孔
树脂技术要求》进行验收。因此如何对处理过的及使
用中树脂的安全性进行客观有效的检测成为一个很
重要的课题。
本实验所处理的树脂为南开大学化工厂生产的
D-101型大孔树脂 ,由苯乙烯、二乙烯苯及致孔剂悬
浮聚合 ,最后去致孔剂而得 [1 ]。新购树脂可能含有未
聚合的单体、致孔剂及分裂物等毒性成分 ,因此必须
前处理。本实验研究前处理方法从动静两种状态出
发 ,用乙醇、酸、碱洗脱至无残留物检出为止 ,比较出
合理的前处理方法。同时对使用中的树脂进行了跟
踪检测。苯乙烯与二乙烯苯同为聚合树脂成分 ,性质
相似 ,限于当前条件 ,故仅以二乙烯苯为指标进行
测量。
1　实验材料与检测条件
1. 1　仪器与试剂: 日本岛津 GC-17A气相色谱仪 ,
包括氢火焰离子化检测器 ,岛津 C-R7A plus积分
仪 ,岛津 PEG-20M 弹性石英毛细管柱 ( 25 m×
0. 22 mm× 0. 25μm);电子分析天平 ( M ETT LER
AE-240瑞士 ) ;树脂柱为自制带阀门的玻璃柱 ( ID
30 mm) ,近阀门处内置砂片 ; D-101型大孔树脂 (天
津南开大学化工厂 ) ,二乙烯苯对照品 (南开大学化
工厂 ) ;去离子水 ,其它试剂均为分析纯。
1. 2　 D-101型树脂技术指标:外观:白色或微黄色
不透明状颗粒 ;粒度: 0. 3～ 0. 6 mm (≥ 95% );比表
面积: 1 000 m2 /g;平均孔径: 10 nm。
1. 3　检测条件: 进样口温度: 220℃ ,分流进样 ,柱
温度: 140℃ ,柱前压: 60 k Pa,检测器温度: 250℃ ,
流量: 23 mL /min,载气:高纯氮 (纯度> 99. 999% ) ,
毛细管流量: 0. 3 mL /min,纸速: 20 mm /min,线速:
15 cm /s,衰减: 2,分流比: 62,进样量: 0. 2μL。
2　实验内容
2. 1　实验方法:本实验从动、静两种状态 ,用气相色
谱法 ,以二乙烯苯为指标 ,分别检查 3个处理步骤中
的二乙烯苯含量。即第一步单纯以 95%乙醇洗脱检
测 ,第二步以酸、碱处理后再乙醇洗脱检测 ,第三步
以醇、酸、碱处理后的树脂上药液检测 ,根据峰面积
与溶液浓度成线性关系原理 [2 ] ,以洗脱次数为横坐
标 ,浓度为纵坐标 ,做出反映残留物浓度变化的趋
势图。
2. 2　树脂的醇处理
2. 2. 1　动态方式: 取 D-101型树脂 2份 ,精密称定 ,
分别为 30. 856 7 g和 30. 856 0 g ,置于两个洗净、预
先加入 95%乙醇 50 mL的树脂柱中。 每次分别加入
95%乙 醇 50 mL, 数 次 洗 脱 , 流 速 为 2 BV /h
( 1. 7 m L /min, BV: 树脂床体积 ) ,依次用量瓶接取
50 mL,分别标记 ,摇匀待测。
2. 2. 2　静态方式:称取树脂 2份 ,精密称定 ,分别为
29. 937 3 g和 29. 877 4 g ,置于两个洗净的、预先加
入 95%乙醇 50 mL的烧杯中 ,再加入 95%乙醇
50 mL静置 ,每隔 15 min搅拌 1次 ,每次浸泡 1 h后
滤出 50 mL置量瓶中 ,再加入 95%乙醇 50 mL。滤出
液分别标记 ,摇匀 ,待测。
2. 3　树脂的酸碱处理
2. 3. 1　酸处理:对动态实验的树脂分析用 2 BV的
4% HCL液浸泡 3 h,后以 5 BV /h ( 4. 3 mL /min)的
流速通过树脂层 ,再用纯水以同样流速洗至 pH为
中性。 对静态实验的树脂分别用 2 BV的 4% HCl
液 ,浸泡 3 h(每隔 30 min搅拌一次 )后滤出 ,以去离
子水洗至 pH为中性。
2. 3. 2　碱处理: 动态实验的树脂加 2. 5 BV的 5%
NaOH浸泡 3 h,以 5 BV /h的流速通过树脂层 ,而后
用纯水以同样流速洗至洗出水 pH为中性。静态实
验的树脂加 2. 5 BV的 5% NaOH液 ,浸泡 3 h (每隔
30 min搅拌一次 )后滤出 ,并以去离子水洗至中性。
对上述树脂用 95%的乙醇洗脱 ,洗脱液于 50 m L量
瓶中至刻度待测。
2. 4　使用中树脂的跟踪检测:此次实验的中药液由
人参、天冬、甘草、白芍水煮液配制 ,取此药液加到按
上述方法处理好的 D-101型树脂柱中。用 5 BV的蒸
馏水洗脱 ,洗脱液弃去。树脂柱加 65%乙醇洗脱 ,洗
脱液回收乙醇 ,用浓缩液适量的药液乙醚萃取 [3 ]后
用气相色谱法检测。
·123·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 2期
2. 5　对照品溶液配制及标准曲线的绘制
2. 5. 1　二乙烯苯对照品溶液配制:取二乙烯苯对照
品 0. 480 0 g ,精密称定 ,置 50 mL量瓶中 ,加 95%乙
醇溶解并稀释至刻度 ,摇匀 ,制成 9. 6 mg /mL的对
照品储备液。精密吸取 5 mL置于 10 mL量瓶中 ,用
95%的乙醇稀释至刻度 ,摇匀 ,即得。
2. 5. 2　线性关系考察: 精密吸取对照品储备液
1 mL 5份 ,分别置于 2, 10, 25, 50, 100 mL的量瓶
中 ,加 95%乙醇稀释至刻度 ,摇匀 ,即得一系列溶
液。进样 0. 2μL。以二乙烯苯为指标的回归方程为:
Y= 3 391. 1X - 36. 999, r= 0. 999 9。结果说明在浓
度 0. 096～ 9. 6 mg /mL之间峰面积与浓度有良好线
性关系。
3　实验结果
D-101型树脂酸碱处理后未检出二乙烯苯 ;中
药液经乙醚萃取后 ,萃取液中未检出二乙烯苯。最小
检测动静态实验每次所接液均进样 2针 ,进样量
0. 2μL,至无洗脱为止。结果见图 1～ 4。动态洗至第
7次 ( 9 BV)时残留物浓度基本上就趋近于 0,静态
洗至第 22次 ( 24 BV)时残留物浓度基本上就趋近
于 0。
图 1　动态实验二乙烯苯浓度随洗脱
次数变化的趋势图
图 2　动态实验总残留物浓度随洗脱
次数变化的趋势图
4　讨论
4. 1　大孔树脂的杂质种类及含量与大孔树脂的类
型、批次密切相关 , D-101型大孔树脂以我们所采用
的前处理方法效果较理想 ,适合工业批量处理。且处
理方法也能使树脂再生 ,体现了这种处理方法经济
实用的优点。
4. 2　 D-101型大孔树脂中的苯乙烯、二乙烯苯等属
图 3　静态实验二乙烯苯浓度随洗脱
次数变化趋势图
图 4　静态实验总残留物浓度随洗脱
次数变化趋势图
于挥发性物质 ,在一定温度下易挥发 ,在水中溶解性
差 ,但在乙醇等有机溶剂中溶解性好 ,故选用乙醇洗
脱。 用一定浓度的强酸、强碱溶液除去水溶性杂质 ,
也可把树脂中不牢固的结构破坏掉 ,以免被带入中
药提取液中。这样经过乙醇 ,一定浓度的强酸、强碱 ,
去离子水处理后 ,再用乙醇上柱洗脱 ,洗脱液检测不
到杂质峰 ,说明中药提取液是安全的。
4. 3　在气相检测中能见到众多杂质峰 ,其分离效果
主要取决于色谱柱的极性和柱温 ,二乙烯苯沸点为
195℃ [ 4]。文献 [ 5]中的柱温 150℃ ,为获得更好的分
离效果 ,本实验柱温定为 140℃ (考虑到杂质沸点
高 ,也不能把柱温定的过低 )。 在实验过程中根据现
有条件 ,我们试验了中极性毛细管柱岛津 OV-1701
和强极性毛细管柱岛津 PEG-20M ,结果发现后者分
离度好 ,故定为 PEG-20M毛细管柱。
4. 4　中药提取液经树脂柱洗脱处理后 ,如果药液中
有苯系列残留物 ,由于其具有挥发性 ,在回收乙醇时
基本上可将其从药液中回收。 通常经树脂柱洗脱后
的药液做成制剂时都要经浓缩、干燥等步骤 ,可除去
挥发性杂质 ,因此制剂中几乎无苯系列残留物。
参考文献:
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社 , 1995.
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[M ] .北京:化工工业出版社 , 1998.
·124· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 2期