全 文 ：止反应。 4)电泳: 0. 1%的琼指糖凝胶 , 1× Tris缓冲
液中电泳 3 h。 5) EB荧光显色后拍照 ,计算与对照
组的比率。
4. 2　结果: 化合物Ⅰ ,Ⅳ ,Ⅵ , Ⅶ ,Ⅸ ,Ⅹ 有很强的
DNA裂解活性 ,Ⅴ有一定的 DNA裂解活性。
References:
[1 ]　 Jiangsu New Medical College. Dict ionary of Chinese Ma teria
Med ica (中药大辞典 ) [M ]. Sh angh ai: Shangh ai Science and
Tech nology Pablis her, 1977.
[2 ]　 Edi torial Board of China Herbal , State Ad rninisf ration of
Tradi tional Chinese Medicin e, China. China Herbal (中华本
草 ) [M ]. Shanghai: Shanghai Science and Technolog y Pub-
lish er, 1999.
[3 ]　 Zhu W Q, Shi D W , Liang H W, et al . Ph armacog nostic
id ent ifi cotion and tannin of Polygonum bistor ta and i ts ana-
log ue [ J] . Acta Acad Med Shanghai (上海医科大学学报 ) ,
1994, 21( 2): 129-134.
[4 ]　 Gst irner F, Korf G. U·· ber inhalt ss tof fe d es rhizomes von
Polygonum bistorta L. [ J] . Arch Pharm , 1966, 299 ( 7 ):
640-646.
[5 ]　 Swiatek L, Dombrow icz E. Phenolic acids in m edicinal plan t
drugs of Poly gonum species [ J ]. Farm Pol , 1987, 43( 7-8):
420-423.
[6 ]　 Duwiejua M , Zei tlin I J, Waterman P G, et al . Anti-infla-
mmatory activi ty of Polygonum bistor ta , Gua iacum of f iciale
and Hamamel is virginiana in rats [ J] . J Pharm Pharm col ,
1994, 46( 4): 286-290.
[7 ]　 Duwiejua M , Zei tlin I J, Gray A I, et al . The anti-inflamma-
to ry com pounds of Poly gonum bistor ta: is olation and ch arac-
terization [ J ]. Planta Med , 1999, 65: 371-374.
[8 ]　 Niikawa M, Wu A F, Sato T, et al . Ef fects of Chin ese me-
dicinal plant ex t racts on mu tagenici ty of Trp-P-1 [ J ]. Nat
Med , 1995, 49( 3): 329-331.
[9 ]　 Fi tzgerald J S. The majo r alkaloid of Pul tenase alt issim a:
Nb , Nb -dimeth yl-l -tryptoph an methyl es ter [ J] . Aust J
Chem , 1963, 16: 246-249.
[10 ]　 Asahi Research Center. Handbook of Proton-N MR Spectra
and Da ta [M ]. Tokyo: Acad emic Press Japan, 1987.
[ 11 ]　 Th ompson R S, Jacqu es D, Has lam E, et al . Plan t Proan-
th ocyanidins. Part I. In troduction: the i solation, s t ructu re,
and dis t ribution in nature of plant procyanidins [ J] . J Chem
Soc Perk Trans I , 1972: 1387-1399.
[ 12 ]　 Sai jo R, Nonaka G I, Nishioka I. Ph en olic glucosides gal-
lates f rom Mallotus japonicus [ J] . Phytochemist ry , 1989, 28
( 9): 2443-2446.
[13 ]　 Sano K, Sanada S, Ida Y, et al . Studies on the const ituents
of th e bark of Kalopana x p ictus Nakai [ J ]. Chem Pharm
Bul l , 1991, 39( 4): 865-570.
[ 14 ]　 Cui C B, Tezuk a Y, Kik uch T, et al . Cons ti tuen ts of a fern,
Dava ll ia ma riesii Moore. Ⅳ . Isolation and iden tif ication of a
novel norcarotane s equiterpene glycoside, a ch romone glu-
curonide, and two epicatechin g lycosid es [ J] . Chem Pharm
Bul l , 1992, 40( 8): 2035-2040.
[ 15 ]　 Studies on the con stuen ts of medicinal plants. XIX. Cons-
ti tuents of Sch izan dra nigra Max ( 3 ) [ J ]. Chem Pharm
Bul l , 1977, 25( 12): 3388-3390.
[ 16 ]　 Lee K R, Hong SW , Kw ak J H, et al . Ph enolic const ituents
f rom th e aerial part s of A rtemisia stolon itera [ J] . Arch Phar-
macol Res, 1996, 19( 3): 231-234.
[ 17]　Nonaka G I, Ezakai E, Hayashi K, et al . Flavanol g lucosides
f ron Rhubarb and Rhaph iolepis umbel lata [ J] . Phytochemis-
try , 1983, 22( 7): 1659-1661.
[18 ]　 Mo rimoto S, Nonak a G I, Nishiok a I, et al . Tannins and re-
lated com pounds. XXIX. Seven new m ethyl d erivatives of
f lav an-3-ols and a 1, 3-diarylp ropan-2-ol f rom Cinnamomum
cassia , C . obtusi folium and Lin dera umbel la ra v ar. mem -
branacea [ J ]. Chem Pharm B ull , 1985, 33( 6): 2281-2286.
[19 ]　 Huang L, Fu llas F, McGiv ney R J, et al . A new prenylated
f lav onol f rom the root of Petalostemon purpureus [ J]. J N at
Prod , 1996, 59( 3): 290-292.
灵芝一共生真菌的脑苷类成分研究
于能江 ,王春兰 ,郭顺星
(中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京　 100094)
摘　要 :目的　为了从灵芝 Ganoderma lucidum中寻找新的天然抗肿瘤活性产物 ,对其次生代谢产物进行了较系
统的研究。 方法　利用柱层析和制备 RP-HPLC从灵芝一共生真菌 (Calcarisporium arbuscula )的发酵菌丝体中分
得 4个脑苷类化合物。 结果　通过光谱分析鉴定 ,分别为: ( 4E , 8E , 3′E , 2S , 3R , 2′R ) -2′-羟基 -3′-十六烯酰基 -1-O-
D-吡喃葡萄糖基 -9-甲基 -4, 8-二氢鞘氨二烯醇 (Ⅰ ) , ( 4E , 8E , 2S , 3R , 2′R ) -2′-羟基十六烷酰基 -1-O-β-D-吡喃葡萄
糖基 -9-甲基 -4, 8-二氢鞘氨二烯醇 (Ⅱ ) , ( 4E , 8E , 3′E , 2S, 3R , 2′R ) -2′-羟基 -3′-十八烯酰基 -1-O-D -吡喃葡萄糖基 -
9-甲基 -4, 8-二氢鞘氨二烯醇 (Ⅲ ) , 2-( 2-羟基二十四烷酰氨基 ) -1, 3, 4-十八烷三醇 (Ⅳ )。 结论　Ⅰ ～ Ⅳ均首次从齿
梗孢属真菌中分离得到。
·206· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-06-31作者简介:于能江 ( 1975- ) , 2002年毕业于中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所 ,获理学博士学位。主要从事药用真菌次生代谢产物研究。
* 通讯作者　 Tel: ( 010) 62899729　 E-mai l: sx guo@ hetmail. com
关键词: 灵芝 ;脑苷 ;齿梗孢属
中图分类号: R283. 3　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 03 0206 04
Studies on cerebrosides of fungus isolated fromGanoderma lucidum
YU Neng-jiang , WANG Chun-lan, GUO Shun-xing
( Institute of Medicina l Plant Development, CAM S& PUM C, Beijing 100094, China )
Key words: Ganoderma lucidum ( Leyss. ex Fr. ) Karst; cerebrosides; Calcarisporium arbuscula
Preuss
　　神经鞘脂类 (包括脑苷类 )化合物在生物信息转
导中起着重要的作用 ,从动物中分离得到的鞘脂类
化合物对一般膜功能如细胞间接触、细胞识别和调
节细胞生长、分化、凋亡中起着重要的作用。机制研
究发现通过影响与生长因子受体相关的蛋白激酶和
蛋白激酶 C来调节横跨膜的信号转导。在涉及凋亡
的信号转导途径中起第二信使的作用 [1 ]。我们从灵
芝 Ganoderma lucidum ( Ley ss. ex Fx. ) Ka rst. 子
实体中分离得到一共生真菌 (Calcarisporium arbus-
cula Preuss) ,其发酵菌丝体的甲醇粗提物经初筛显
示有较强的体外抗肿瘤活性。为了从中寻求新的天
然抗肿瘤的活性产物 ,我们对其次生代谢产物进行
了较系统的研究。
该灵芝共生真菌经液体摇瓶发酵 ,过滤所得菌
丝体干燥后甲醇提取。提取物用水混悬 ,用石油醚和
CH2 Cl2依次萃取。 石油醚萃取物经柱层析和制备
RP-HPLC分得 3个脑苷类化合物 ,经光谱 ( TOF-
M S,
1
HNM R,
13
CNMR)分析鉴定为 ( 4E , 8E , 3′E ,
2S, 3R , 2′R) -2′-羟基 -3′-十六烯酰基 -1-O-D-吡喃葡
萄糖基 -9-甲基-4, 8-二氢鞘氨二烯醇〔( 4E, 8E, 3′
E , 2S , 3R , 2′R ) -2′-hydroxy-3′-hexadecenoy l-1-
O-U-D-g lucopy ranosyl-9-methyl-4, 8-sphingadie-
nine, Ⅰ 〕 , ( 4E, 8E , 2S , 3R , 2′R ) -2′-羟基十六烷酰
基 -1-O-β -D-吡喃葡萄糖基-9-甲基 -4, 8-二氢鞘氨二
烯醇〔 ( 4E , 8E , 2S, 3R , 2′R ) -2′-hydroxypa lmi tyl-
1-O-β-D-g lucopyranosy l-9-methyl-4, 8-sphingadie-
nine, Ⅱ〕 , ( 4E , 8E , 3′E, 2S, 3R , 2′R ) -2′-羟基 -3′-十
八烯酰基-1-O-D-吡喃葡萄糖基 -9-甲基 -4, 8-二氢鞘
氨二烯醇〔 ( 4E , 8E , 3′E, 2S, 3R , 2′R ) -2′-hy-
droxy-3′-octodecenoy l-1-O-β -D-glucopy ranosyl-9-
methyl-4, 8-sphingadienine, Ⅲ 〕。CH2 Cl2萃取物经
柱层析分得 1个脑苷元化合物 ,经光谱分析鉴定为
2-( 2-羟基二十四烷酰氨基 ) -1, 3, 4-十八烷三醇 ( 2-
[ ( 2-hydroxytet racosanoyl ) amino ]-1, 3, 4-octade-
catiol , Ⅳ )。 Ⅰ ～ Ⅳ均首次从齿梗孢属真菌中分离
得到。 文献报道化合物Ⅰ ～ Ⅲ 具有诱发裂褶菌
Schizophyllum commune子实体的活性 [2, 3 ] ,Ⅰ 和Ⅲ
具有诱导敏感细胞死亡和稻米植株中植物抗毒素富
集的活性 [1, 4 ]。
1　仪器和材料
X-4型显微熔点仪 (温度计未校正 ) , BIFLEX
Ⅲ型基质辅助飞行时间质谱仪 , Bruck ARX 400型
磁共振光谱仪 ( TM S内标 )。 Phenomenex C18 -BDS
( 250 mm× 10. 0 mm , 5μm)型色谱柱。 层析用硅胶
( 100-200目 )由青岛海洋化工厂出品。
菌种由野生灵芝 G. lucidum ( Leyss. ex Fr. )
Karst. 子实体中分离得到 ;经培养鉴定为齿梗孢属
真菌 C . arbusucla Preuss。
2　发酵培养
采用平皿转摇瓶液体培养的方法。培养基:麦麸
30 g ,葡萄糖 20 g , KH2 PO4 0. 75 g , MgSO4 1. 5 g,
加水至 1 000 mL;温度: 25℃ ;转速 120 r /min;培养
7 d,过滤干燥得菌丝体 2. 6 kg。
3　提取和分离
干燥菌丝体用甲醇热提取 4次 ,减压浓缩得浸
膏 410 g ,加水混悬后 ,用石油醚和 CH2 Cl2依次萃取
( 3× 1. 5 L)。石油醚萃取部分浓缩得 167 g ,用粗孔
硅胶 1. 5 kg湿法装柱 ,以石油醚至石油醚 -乙酸乙
酯 ( 1∶ 1)梯度洗脱后 ,用甲醇冲下硅胶柱上残余物 ,
残余物浓缩后用 CHCl3 -CH3OH( 1∶ 1)溶解 ,溶解
部分拌样过硅胶柱 ,以 CHCl3至 CHCl3-CH3OH
( 7∶ 3)梯度洗脱 ,得一淡黄色凝胶状物 ,过 Spe-
hadex LH-20柱 ( CHCl3-CH3OH= 1∶ 1)两遍 ,所得
物浓缩后用甲醇溶解 ,浓度为 20 mg /mL。此溶液用
于 RP-HPLC制备 ,色谱条件为: 色谱柱: Phe-
nomenex C18-BDS( 250 mm× 10. 0 mm , 5μm);流
动相: CH3OH;流速: 2 mL /min;柱温: 20℃。制备得
白色粉末Ⅰ ( 18 mg) ,Ⅱ ( 85 mg ) ,Ⅲ ( 6 mg )。CH2 Cl2
萃取部分 25. 6 g过硅胶柱 ,以 CHCl3至 CHCl3至
CHCl3-CH3OH( 8∶ 2)梯度洗脱 ,得到一白色沉淀
·207·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
物 ,用甲醇反复洗 ,得白色粉末Ⅳ ( 95 mg)。
4　结构鉴定
化合物Ⅰ : C41 H75NO9 ,白色无定形粉末 ,能溶于
CHCl3 , CH3OH,吡啶等溶剂。 TOF-M S m /z: 748. 8
( M+ Na
+
) , 764. 8( M+ K
+
)。 1 HNMR( 400 MHz,
py ridine-d5 )δ: 8. 32 ( 1H, d, J= 8. 3 Hz, N H) , 6. 15
( 1H, dt ,J= 15. 5, 5. 7 Hz, H-4′) , 6. 09( 1H, dd, J=
4. 8, 15. 5 Hz, H-3′) , 5. 97( 1H, m, H-4) , 5. 92( 1H,
m , H-5) , 5. 24( 1H, br. s, H-8) , 5. 08( 1H, d, J= 4. 8
Hz, H-2′) , 4. 90 ( 1H, d, J = 7. 8 Hz, H-10) , 4. 72
( 2H, m , H-2, 3) , 4. 70( 1H, m , H-2″) , 4. 48( 1H, dd,
J = 11. 8, 2. 4 Hz, 1-Ha ) , 4. 33 ( 1H, dd, J = 11. 8,
5. 3 Hz, 1-Hb ) , 4. 20 ( 3H, m , H-3″, 4″, 5″) , 4. 02
( 1H, m , 6″-Ha) , 3. 89( 1H, m , 6″-Hb) , 2. 12( 4H, m ,
6, H-7) , 2. 07( 2H, m , H-5′) , 1. 99( 2H, br. t , J= 7. 2
Hz, H-10) , 1. 59( 3H, s, H-19) , 1. 36( 2H, m , H-11) ,
1. 23 ( 31H) , 0. 83 ( 1H, t, J = 6. 6 Hz, 18, H-16)。
13 CNMR( 100 MHz, py ridine-d5 )δ: C-1, 70. 0; C-2,
54. 7; C-3, 72. 3; C-4, 132. 3; C-5, 131. 8; C-6, 33. 1;
C-7, 28. 4; C-8, 124. 2; C-9, 135. 6; C-10, 40. 0;
C-11～ 16, 28. 2-32. 8; C-17, 22. 9; C-18, 14. 3; C-19,
16. 1; C-1′, 173. 8; C-2′, 73. 5; C-3′, 132. 3; C-4′,
130. 1; C-5′～ 14′, 28. 2-32. 8; C-15′, 22. 9; C-16′,
14. 3; C-1″, 105. 7; C-2″, 75. 1; C-3″, 78. 6; C-4″,
71. 6; C-5″, 78. 5; C-6″, 62. 7。以上数据与文献报道
的 ( 4E , 8E , 3′E, 2S , 3R , 2′R ) -2′-羟基 -3′-十六烯酰
基 -1-O-D-吡喃葡萄糖基 -9-甲基-4, 8-二氢鞘氨二烯
醇一致 [1 ]。
化合物Ⅱ : C41 H75 NO9 ,白色无定形粉末 , mp
186℃～ 189℃ ,能溶于 CHCl3 , CH3OH,吡啶等溶
剂。 TO F-M Sm /z: 750. 7( M+ Na+ )。 1 HNMR( 400
MHz, pyridine-d5 )δ: 8. 35( 1H, d,J= 8. 7 Hz, N H) ,
5. 99( 1H, dd, J= 15. 3, 6. 1 Hz, H-4) , 5. 92( 1H, m ,
H-5) , 5. 23( 1H, br. s, H-8) , 4. 90 ( 1H, d, J = 7. 7
Hz, H-1″) , 4. 80 ( 1H, m, H-2) , 4. 74 ( 1H, dd, J =
6. 1, 6. 2 Hz, H-3) , 4. 71( 1H, dd, J= 10. 6, 6. 1 Hz,
H-1′) , 4. 56 ( 1H, dd, J = 7. 7, 3. 6 Hz, H-2″) , 4. 49
( 1H, dd, J= 11. 8, 2. 3 Hz, 1-Ha ) , 4. 35( 1H, dd, J=
11. 8, 5. 3 Hz, 1-Hb ) , 4. 21 ( 3H, m , H-3″, 4″, 5″) ,
4. 03 ( 1H, m , 6″-Ha ) , 3. 89 ( 1H, m , 6″-Hb ) , 2. 12
( 4H, m , 6, H-6, 7) , 1. 98( 2H, br. t , J = 9. 1 Hz, H-
10) , 1. 73( 2H, m , H-3′) , 1. 59( 3H, s, H-19) , 1. 36
( 4H, m, H-4′, 11) , 1. 23( 31H) , 0. 83( 6H, t, J= 6. 6
Hz, 18, H-16)。 13 CNM R( 100 M Hz, py ridine-d5 )δ:
C-1, 70. 2; C-2, 54. 6; C-3, 72. 3; C-4, 132. 3; C-5,
131. 9; C-6, 33. 1; C-7, 28. 4; C-8, 124. 2; C-9,
135. 6; C-10, 40. 0; C-11～ 16, 28. 2-32. 8; C-17,
22. 9; C-18, 14. 3; C-19, 16. 1; C-1′, 175. 7; C-2′,
72. 5; C-3′, 35. 7; C-4′, 25. 9; C-5′～ 14′, 28. 2-32. 8;
C-15′, 22. 9; C-16′, 14. 3; C-1″, 105. 7; C-2″, 75. 2; C-
3″, 78. 6; C-4″, 71. 5; C-5″, 78. 5; C-6″, 62. 7。以上数
据与文献报道的 ( 4E , 8E , 2S, 3R , 2′R )-2′-羟基十六
烷酰基 -1-O-β-D-吡喃葡萄糖基-9-甲基 -4, 8-二氢鞘
氨二烯醇相符合 [5 ]。
化合物Ⅲ : C43H79NO9 ,白色无定形粉末 ,能溶于
CHCl3 , CH3OH,吡啶等溶剂。 TO F-M Sm /z: 776. 7
( M+ Na
+
) , 792. 8( M+ K
+
)。 1 HNMR:除了甲基信
号 0. 83( 6H, t, J= 6. 6 Hz) ,中一甲基归属为 H-18
外 ,其余与化合物Ⅰ 相同。13 CNMR:除了信号δ22. 9
和δ22. 9分别被归属为 C-17′和 C-18′外 ,其余与化
合物Ⅰ相同。以上数据与文献报道的 ( 4E , 8E , 3′E,
2S , 3R , 2′R ) -2′-羟基-3′-十八烯酰基-1-O-D-吡喃葡
萄糖基-9-甲基-4, 8-二氢鞘氨二烯醇相符合 [1 ]。
化合物Ⅳ : C42 H85O5N,白色粉末 , mp 145℃～
147℃ ,溶于吡啶 ,难溶于 CHCl3 , MeO H等。 TO F-
M S m /z: 706. 6( M+ Na
+
)。 EI-M Sm /z: 456( M-C15
H31O) , 384( M-C23 H47O) , 339( C23H47O+ )。 1HNMR
( 400 MHz, py ridine-d5 )δ: 8. 57( 1H, d, J= 8. 9 Hz,
N H) , 5. 11( 1H, m , H-2) , 4. 60( 1H, dd, J= 7. 7, 3. 7
Hz, H-2) , 4. 50( 1H, dd, J = 4. 5, 10. 8 Hz, 1-Ha ) ,
4. 41 ( 1H, dd, J = 10. 8, 5. 0 Hz, 1-Hb) , 4. 35 ( 1H,
dd,J= 4. 7, 6. 5 Hz, H-3) , 4. 27( 1H, m, H-4) , 2. 22-
1. 29( 64H) , 0. 84( 6H, t, J = 7. 0 Hz, 18-CH3 , 24′-
CH3 )。13 CNMR( 100 MHz, py ridine-d5 )δ: C-1, 62. 0;
C-2, 53. 0; C-3, 73. 0; C-4, 76. 8; C-5, 34. 1; C-16,
32. 1; C-17, 22. 9; C-18, 14. 2; C-1′, 175. 2; C-2′,
72. 4; C-3′, 35. 7; C-22′, 32. 1; C-23′, 22. 9; C-24′,
14. 2。以上数据与文献报道的 2-( 2-羟基二十四烷酰
氨基 ) -1, 3, 4-十八烷三醇相符合 [6 ]。
References:
[1 ]　 Koga J, Yamauchi T, Shimu ra M , et al . Cerebrosid es A and
C, sphingolipid elici tors of h ypers ensi tiv e cell d eath and ph y-
toalexin accumulat ion in rice plants [ J ]. J B iol Chem , 1998,
273( 48): 31985-31991.
[2 ]　 Kaw ai G. Molecular sp ecies of cereb rosides in f rui ting bodies
of Lentinus edodes and thei r biological activi ty [ J] . B iochim
B iop hys Acta , 1989, 1001: 185-190.
[3 ]　 Kaw ai G, Ikeda Y. Frui ting-inducing activi ty of cereb rosides
ob served w ith Sch izophyl lum commune [ J ]. B ioch im B ioph ys
Acta , 1982, 719: 612-618.
[4 ]　 Sit rin R D, Chan G, Ding erdis sen J, et al . Isolation and
·208· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
s t ructure determination of pach ybasium cereb rosides which
poten tiate the anti fungal activity of aculeacin [ J ]. J Ant ibiot ,
1988, 4: 469-480.
[5 ]　 St rieg ler S, Has linger E. Cereb rosides f rom Fomi top sis p inico-
la ( Sw. ex. Fr. ) [ J] . Karst Monatsshef te f u¨ r Chemie, 1996,
127: 755-761.
[ 6 ]　 Hung Q, Tezuka Y, Hatanaka Y. Study on m etabolit es of
m ycoparasi tic fungiⅢ , new sesquiterpene alcohol f rom Tri-
choderma koning ii [ J] . Chem Pharm Bul l , 1995, 43 ( 6 ):
1035-1038.
厚果崖豆藤化学成分的研究
康　洁 ,陈若芸 ,于德泉
(中国医学科学院 中国协和医科大学药物研究所 ,北京　 100050)
　　厚果崖豆藤 Millettia pachycarpa Benth. , 为
豆科崖豆藤属植物 ,又名少果鸡血藤 ,味苦辛、热 ,有
毒 ,具有杀虫、攻毒、止痛之功效。分布于西南、江西、
福建、广东、广西等地 ,主治疥疮、癣、癞、痧气腹痛 ,
小儿疳积等疼痛。 广东省连县等地民间用以治疗乙
型肝炎 [1～ 3 ]。 我们从厚果崖豆藤根部分离得到 5种
异黄酮类化合物 ,经理化分析和波谱分析 ,鉴定为去
氢鱼藤素 ( dehydrodeguelin,Ⅰ ) ,鱼藤素 ( deguelin,
Ⅱ ) ,灰叶素 ( tephro sin,Ⅲ ) ,降香素 ( fo rmononetin,
Ⅳ )和毛蕊异黄酮 ( calyco sin,Ⅴ )。 这 5个化合物均
为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用 Boetius显微熔点测定仪 ,温度计未校
正 ;紫外光谱用岛津 UV 240;红外光谱用 Perkin-
Elmer683型红外光谱仪 ;核磁共振谱用 NOVA-500
核磁共振谱仪 ;质谱用 ZAB-2F型质谱仪测定。硅胶
选用青岛海洋化工厂生产的柱层析用硅胶。厚果崖
豆藤采自广西。
2　提取与分离
厚果崖豆藤粗粉 5 kg ,用 95% EtO H热提 3
次 ,每次 1 h,提取液浓缩成膏 ,再溶于水 ,分别用石
油醚、氯仿、乙酸乙酯萃取 ,其中氯仿部分得膏 30 g ,
该部位经多次硅胶柱层析 ,用石油醚 -丙酮 ( 9∶ 1～
8∶ 2～ 7∶ 3)梯度洗脱 ,得化合物Ⅰ ～ Ⅴ ,经多次重
结晶纯化 ,得化合物Ⅰ 20 mg,化合物Ⅱ 100 mg,化
合物Ⅲ 120 mg ,化合物Ⅳ 80 mg ,化合物Ⅴ 10 mg。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 黄色针状结晶 , mp 238℃～ 240℃ ,
UV, IR,
1
HNMR,
13
CNM R光谱数据与去氢鱼藤素
一致 ,因此确定化合物Ⅰ为去氢鱼藤素 [4 ]。
化合物Ⅱ : 白色针状结晶 , mp 163℃～ 166℃ ,
UV , IR,
1
HNM R,
13
CNMR光谱数据与去氢鱼藤素
一致 ,因此确定化合物Ⅱ为鱼藤素 [4, 5 ]。
化合物Ⅲ :白色针状结晶 , mp 198℃～ 200℃ ,
M S m /z: 410 ( M
+
, 50) , 393 ( 20) , 208 ( 100) , 187
( 10) , IRνKBrmax cm- 1: 3 523, 2 933, 1 682, 1 597, 1 568
1
HNMR( CDCl3 )δH: 7. 72( 1H, d,J= 8. 5 Hz, H-11) ,
6. 59( 1H, s, H-1) , 6. 63( 1H, d, J= 10. 0 Hz, H-1′) ,
6. 44( 1H, s, H-4) , 6. 43( 1H, d, J= 8. 5 Hz, H-10) ,
5. 54( 1H, d, J = 10. 0 Hz, H-2′) , 4. 65( 1H, m, H-
6a ) , 4. 48 ( 1H, m, H-6) , 4. 58 ( 1H, m , H-6) , 3. 81
( 3H, s, OCH3 ) , 3. 72( 3H, s, O CH3 ) , 1. 44( 3H, s,
CH3 ) , 1. 38 ( 3H, s, CH3 ) ;
13
CNMR δC ( CDCl3 ):
191. 23 ( C-12 ) , 160. 65 ( C-9 ) , 156. 55 ( C-8a ) ,
150. 99 ( C-2) , 148. 27( C-4a ) , 143. 85( C-3) , 128. 73
( C-2′) , 128. 45 ( C-11) , 116. 12 ( C-1) , 111. 81 ( C-
10) , 111. 00( C-1a) , 109. 23( C-1′) , 109. 06( C-11a) ,
108. 53( C-8) , 101. 00( C-4) , 79. 51( C-3′) , 76. 18( C-
6a ) , 68. 01 ( C-12a ) , 63. 80 ( C-6) , 56. 31 ( OCH3 ) ,
55. 82( O CH3 ) , 28. 50( CH3 ) , 28. 26( CH3 )。其光谱数
据与灰叶素一致 ,故确定化合物Ⅲ为灰叶素 [4, 5 ]。
化合物Ⅳ : 白色粉末 , mp 269℃～ 271℃ , M S
m /z: 268( M+ , 100) , 253( 20) , 146( 30) , 132( 95) ; IR
νKBrmax cm- 1: 3 128, 2 918, 1 639, 1 454, 1 248; 1HNMR
δH ( DM SO): 8. 35( 1H, s, H-2) , 7. 98( 1H, d, J= 9. 0
Hz, H-5) , 7. 52( 2H, d, J= 8. 5 Hz, H-2′, 6′) , 7. 00
( 2H, d, J = 8. 5 Hz, H-3′, 5′) , 6. 95( 1H, dd, J =
9. 0, 2. 0 Hz, H-6) , 6. 88( 1H, d, J = 2. 0 Hz, H-8) ;
13 CNM RδC ( DM SO ): 174. 53( C-4) , 162. 49( C-7) ,
158. 87( C-4′) , 157. 37( C-9) , 153. 11( C-2) , 130. 03
( C-2′, 6′) , 127. 27( C-5) , 123. 11( C-1′) , 122. 35( C-
3) , 116. 57( C-9) , 115. 16( C-6) , 113. 56 ( C-3′, 5′) ,
·209·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-05-26作者简介:康　洁 ,女 , 1999年毕业于同济医科大学 ,现为协和医科大学硕士研究生。