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ChemicaI constituents isolated from flowers of AIthaca rosea

蜀葵花的化学成分研究(Ⅰ)



全 文 :·1610· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第1l期2005年11月
化合物Ⅸ:白色针状结晶,mp136~138℃(石
油醚一醋酸乙酯)。Liebermann—Burchard反应阳性,
HzSO。显紫红色斑点,与B一谷甾醇对照品共TLC一
致,故确定该化合物为p谷肾醇。
致谢:棱磁共振和质谱由本校测试中。测试。
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蜀葵花的化学成分研究(I)
冯育林,徐丽珍,杨世林。,邹忠梅
(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所,北京100094)
摘要:目的研究蜀葵Althaearosea花中的化学成分。方法用各种柱色谱方法进行分离纯化,根据理化性质和
波谱解析鉴定其化学结构。结果分离得到10个化合物,分别鉴定为银椴苷(tiliroside,I)、柚皮素(naringenin·
Ⅱ)、茴香酸(anisicacid,Ⅲ)、肉桂酸(cinnamieacid,IV)、香豆酸(芦一coumaricacid,V)、阿魏酸(ferulicacid,Ⅵ)、水
杨酸(salicylicac d.Ⅶ)、正二十九烷(nonacosane,Ⅶ)、}谷甾醇(卢sitosterol,IX)、胡萝b苷(daucoster01.x)。结论
化合物I~IV、Ⅵ~Ⅷ、x为首次从该植物中得到,其中化合物m、Ⅳ、Ⅶ、X为首次从蜀葵属中得到。
关键词:蜀葵花;银椴苷;茴香酸
中圈分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)11—1610—03
ChemicaIconstituentsisolatedfromflowersofAIthacarosea
FENGYu—lin,XULi—zhen,YANGShi—lin,ZOUZhong—mei
(InstituteofMedicinalPl ntDevelopment,ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnion
MedicalCo lege,Beijing]00094,China)
Keywords:theflowersofA拈haearosea(Linn.)Cavan.Diss;tiliroside;anisicac d
蜀葵Althaearose口(Linn.)Cavan.系锦葵科
蜀葵属植物,产于我国西南地区,全国各地广泛栽培
供园林观赏。花型大,色彩鲜艳。全草入药,昧甘甜,
性凉。有和血止血、解毒散结的功能,主治吐血、衄
血、月经过多、赤白带下、二便不通、小儿风疹等⋯。
为进一步揭示蜀葵花药理活性的化学基础,本实验
对其进行了较为系统的研究。从中分离鉴定了10个
单体化合物,分别是:银椴苷(tiliroside,I)、柚皮素
(naringenin,I)、茴香酸(anisicacid,Ⅲ)、肉桂酸
(cinnamicc d,1V)、香豆酸(户一coumaricacid,V)、
肇薯器驾誓舞辫,“男,博±研究生。川010)6。8997。5E_Ⅲ矧由l_2。@30h⋯。。
*通讯作者杨世林Tel:(010)62899705
M





万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月
阿魏酸(ferulicacid,WI)、水杨酸(salicylicc d,Ⅶ)、
正二十九烷(nonacosane,Ⅷ)、9-谷甾醇(户sitos—
terol,Ⅸ)、胡萝h苷(daucostero|,X)。化合物I~
Ⅳ、Ⅵ~Ⅷ、x为首次从该植物中得到,其中化合物
Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、X为首次从蜀葵属中得到。
1仪器、试剂及材料
Fisher—Johns熔点仪}VARIANINOVA600
核磁共振谱仪;ZabspeeE质谱仪;凝胶Sephadex
LH一20(Pharmacia);硅胶为青岛海洋化工厂产品,
所用试剂均为分析纯。
蜀葵花于2004年3月购自新疆维吾尔自治区
乌鲁木齐市,经本所李国强博士后鉴定为锦葵科蜀
葵属植物蜀葵A.rosea(Linn.)Cavan.Diss的干
燥花。
2提取与分离
取干燥蜀葵花10kg,用95%乙醇回流提取2
次,每次1.5h,然后用60%乙醇回流提取2次,每
次1h。提取液合并,减压浓缩,浸膏加适量水,分别
用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取。醋酸乙酯部
分70g经硅胶柱色谱分离,氯仿一甲醇系统梯度洗
脱,反复常压及减压硅胶柱色谱分离,凝胶
SephadexLH一20柱纯化,得到化台物I~Ⅶ。氯仿
部分20g经硅胶柱色谱分离,石油醚一醋酸乙酯系
统梯度洗脱,反复常压及减压硅胶柱色谱分离,凝胶
SephadexLH一20柱纯化,得到化合物Ⅷ~x。
3结构鉴定
化合物I:黄色粉末,盐酸一镁粉反应阳性。mp
246~248℃,苷元部分1HNMR(CD。OD)8:8.012
(2H,d,.,一8.8Hz,H一27,67),6.840(2H,d,J=8.8
Hz,H一3’,5’),6.337(1H,d,J一2z,H8),6.153
(1H,d,,一2Hz,H一6){苷元部分”C—NMR
(CD;OD)d:157.43(C一2),133.25(C一3),177.54(C一
4),161.09(C。5),98.07(C一6),164.0 (C7),92.88
(C一8),156.53(C一9),101.99(C一10),120.82(C一1’),
130.29(C.2’,6’),114.13(C一3’,5’),159.29(C一47);
苷元部分可以推出结构母核为山柰酚。糖部分质子
信号:5.266(1H,d,J一7.2Hz,H一1”),4.316(1H,
dd,J一2,12Hz,H一6a),4.210(1H,dd,J一6.4,12
Hz,H一6b),3.469~3.504(m,H一2”,5”);糖部分碳信
号:103.69(C一1”),73.90(C一2”),76.09(C一3”),
69.81(c一4”),73.80(c一5”),62.35(c一6”);由其端基
质子信号可知为B糖苷键,由于山柰酚3位信号向
高场位移,而z,4位碳信号向低场位移,说明葡萄糖
接在3位碳上。而糖的6’,f立质子和碳的信号均向低
场位移,说明该位置还连有取代基。该取代基质子信
号;7.420(1H,d,J—16Hz,H一7”),6.093(1H,d,
J一16Hz,H一8“),7.333(2H,d,J一8.4Hz,H 2“,
6”),6.817(2H,d,,一8.4Hz,H一3“,5”),取代基碳
信号125.18(C—l”),129.27(c一2”,6”),114.87(C一
3”,5”),159.62(C一4”),144.63(C一7”),112.82(C一
8⋯),166.85(c一9”),可知该取代基含有一对位取代
的苯环和一组反式双键,推断结构为对羟基桂皮酰
基。经与文献报道口1对照,鉴定为银搬苷,其化学结
构式见图l。
图I化台物I的化学结构式
Fig.1Chemicalstractureofcompound1
化合物Ⅱ:白色针状结晶,mp244~246℃,盐
酸一镁粉反应阳性。1H—NMR(CD。COCD。)8:7.387
(2H.d,J=8.8Hz,H一27,67),6.900(2H,d,J一8.8
Hz,H一3’,57),5.952(1H,d,。,T一2.4Hz,H一8),5.945
(1H,d,J一2.4Hz,H6),5.430(1H,dd,J一2.8,
12.8Hz。H一2),3.185(1H,dd,J一17.2,12.8Hz,
H一3e),2.730(1H,dd,.,一2.8,17.2Hz,H一3a);
”C—NMR(CD,COCD,)占:79.93(C一2),43.4(C3),
197.24(C),164.91(C一5),96.71(C一6),167.68
(C一7),95.87(C一8),164.
130.50(C一1”),128.97(C
35(C一9),102.97(C一10)
”,6”),116.13(C一3”,5”)
158.81(c一14”)。根据以上数据并参照文献报道口3鉴
定为柚皮素。
化合物Ⅲ:白色针状结晶,mp183~185℃,澳
酚兰反应阳性。1H—NMR(cDCl。)d:3.882(3H,s,一
0CH,),6.951(2H,d,J一8.8Hz,H一3,5),8.074
(2H,d,J=8.8Hz,H一2,6)。”C—NMR(CDCl3)a:
121.66(C一1),132.37(C一2,6),113.77(C3,5
164.07(C一4),55.50(一OCH3),171.61(一COOH)。根
据理化性质及波谱数据,鉴定为茴香酸。
化合物Ⅳ:白色针状结晶,mp136~137℃,溴
酚兰反应阳性。根据其1H—NMR和”C—NMR光谱数
据并参照文献报道“3鉴定为肉桂酸。
化合物V:白色针状结晶,mp211~213℃,溴
酚兰反应阳性。根据其1H—NMR和”C—NMR光谱数
据并参照文献报道[53鉴定为香豆酸。
万方数据
·1612· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第11期2005年11月
化合物Ⅵ:白色针状结晶,mp170~17l℃,澳
酚兰反应阳性。根据EIMS、1HNMR光谱数据并参
照文献报道口3鉴定为阿魏酸。
化合物Ⅶ:白色针状结晶,mp158~159℃,溴
酚兰反应阳性。1H—NMR光谱数据与文献报道口]一
致,与水杨酸对照品混合熔点不下降,薄层色谱Rf
值与水杨酸一致。
化合物Ⅷ:白色无定形粉末,mp63~64℃,EI
MSm屈:408(M+),393,379,365,⋯,85,71,57,间
隔CH。碎片丰度呈平滑曲线逐渐下降。根据以上数
据并参照文献报道口3鉴定为正二十九烷。
化合物Ⅸ:白色针状结晶,mp140~141℃,与
口一谷甾醇对照品混合熔点不下降,薄层色谱Rf值与
肛谷甾醇一致。
化合物x:白色无定形粉末,mp295~297℃,
难溶于氯仿、甲醇。与胡萝h苷对照品混合熔点不下
降,薄层色谱Rf值与胡萝h苷一致。
致谢:军事医学科学院分析测定中。陈合兵、赵
剑宇代测质谱和核磁,本所李国强博士后鉴定植物
样品。
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狭基线纹香茶菜(溪黄草)的化学成分与抗乙肝病毒作用研究
胡英杰,赖小平,刘中秋,朱宇同,邓学龙,刘 妮,陈建南
(广州中医药大学,广东广州510405)
摘要:目的从狭基线纹香茶菜(溪黄草)lsodonlophanthoidesvar.gerardianus抗乙型肝炎病毒有效部位及其
他相关部位中鉴定有效成分和其他化学成分。方法溶剂萃取部位经硅胶柱色谱分离单一成分I利用光谱技术鉴
定结构。用2.2.15细胞与鸭乙肝模型测试提取物和化台物的抗乙肝病毒活性。结果鉴定了7个成分,化学结构
分别确定为线型呋喃香豆素、p谷甾醇、胡萝h苷、熊果酸、2a一羟基熊果酸、2a,19-二羟基熊果酸和迷选香酸。结论
所有成分均为首次从该种植物中分离得到。线型呋哺香豆素系首次从香茶菜属植物中发现。首次发现醋酸乙酯部
位有显著抗病毒作用,其中的2a羟基熊果酸和2n,19一二羟基熊果酸具有体外抗乙肝病毒的作用。
关键词:狭基线纹香茶菜;线型呋哺香豆素;熊果酸}2a羟基熊果酸;2a.19一二羟基熊果酸;迷迭香酸;乙肝病毒
中圈分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2005)11—1612一04
ChemicalcomponentsofIsodonlophanthoidesvar.gerardianusand
theiranti—hepatitisBviruseffects
HUYing—jie,LAIXiaoping,LIUZhongqiu,ZHUYu—tong,DENGXue—long,LIUNi,CHENJian—nan
(GuangzhouUniversityofTraditionalChineseMedicine·Guangzhou510405,China)
Keywords:Isodonl phanthoides(Buch.一Ham.exD.Don)Harav r.gerardianus(Benth-)Hara;
linealfuranocoumarin;ursolicacid}2a—hydroxyursolicacid;2a,19一dihydroxyursolicacid;rosmarinic
acid;hepatitisBv ru
警銎品智:产禁茗名臻科学基金资助项目(。,。2。,)
作者简介;胡英杰,男,研究员.主要从事中药化学方面的研究。 E—mail:yingjiehu@163,[1et
万方数据
蜀葵花的化学成分研究(Ⅰ)
作者: 冯育林, 徐丽珍, 杨世林, 邹忠梅, FENG Yu-lin, XU Li-zhen, YANG Shi-lin,
ZOU Zhong-mei
作者单位: 中国医学科学院,中国协和医科大学药用植物研究所,北京,100094
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2005,36(11)
被引用次数: 8次

参考文献(7条)
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8. 孙健.蒋跃明.彭子模.SUN Jian.JIANG Yue-ming.PENG Zi-mo 利用大孔吸附树脂提取蜀葵花色素的研究[期刊论
文]-生物技术2005,15(1)
9. 冯育林.李云秋.徐丽珍.杨世林.FENG Yu-lin.LI Yun-qiu.XU Li-zhen.YANG Shi-lin 蜀葵花的化学成分研究
(Ⅱ)——黄酮类成分研究[期刊论文]-中草药2006,37(11)
10. 刘荣芬.王海波.彭润华 蜀葵治疗河豚毒素中毒的临床疗效观察[期刊论文]-中国中药杂志2001,26(4)

引证文献(8条)
1.冯育林.李贺然.李云秋.徐丽珍.杨世林 蜀葵花中的一个新黄酮苷[期刊论文]-中国药学杂志 2008(6)
2.冯育林.李云秋.徐丽珍.杨世林 蜀葵花的化学成分研究(Ⅱ)——黄酮类成分研究[期刊论文]-中草药 2006(11)
3.杨鹏元.韩凤兰 药用植物蜀葵研究进展[期刊论文]-安徽农业科学 2011(28)
4.黄琼.陈丽芬.林翠梧.黎贵卿.韦藤幼.韦万兴 药用植物战骨中黄酮类化学成分及抗氧化作用研究[期刊论文]-时
珍国医国药 2009(11)
5.平欲晖.熊魏.谢一辉 覆盆子的薄层色谱鉴别研究[期刊论文]-实用药物与临床 2009(2)
6.吕辉.李茜.仲婕.廖立新.阿吉艾克拜尔·艾萨 沙生蜡菊黄酮类成分的研究[期刊论文]-中国药学杂志 2008(1)
7.崔莉.张振海.孙娥.钱浅.贾晓斌 聚山梨酯80辅助酶法制备柚皮素的研究[期刊论文]-中草药 2012(12)
8.仲浩.薛晓霞.姚庆强 半枝莲化学成分的研究[期刊论文]-中草药 2008(1)


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