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木芙蓉叶化学成分研究
姚莉韵 ,陆　阳 ,陈泽乃
(上海第二医科大学 化学教研室 ,上海　 200025)
摘　要: 目的　研究木芙蓉叶 Hibiscus mutabilis的化学成分。方法　采用硅胶柱、 C18反相柱、聚酰胺柱色谱分离纯
化 ,通过理化常数测定和光谱分析鉴定化合物的结构。结果　从木芙蓉叶中分离得到 10个化合物。根据波谱分析
和理化数据 ,鉴定出其中 9个化合物分别为:二十四烷酸 ( tetraco sanoic acid, Ⅰ )、β-谷甾醇 (β-sito stero l, Ⅱ )、胡萝
卜苷 ( daucoster ol, Ⅲ )、水杨酸 ( salicylic acid, Ⅳ )、大黄素 ( emodin, Ⅴ )、芸香苷 ( rutin, Ⅵ )、山奈酚 -3-O-β-芸香糖
苷 ( kaempfero l-3-O -β -rutinoside, Ⅶ )、山奈酚 -3-O-β-刺槐双糖苷 ( kaempfero l-3-O-β -robinobino side, Ⅷ )及山奈酚 -
3-O-β -D-( 6-E -对羟基桂皮酰基 ) -葡萄糖苷 〔 kaempfero l-3-O -β -D-( 6-E -p-hydroxycinnamoy l) -glucopyr ano side,
Ⅸ 〕。结论　除Ⅱ和Ⅵ 外 ,其他化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词: 木芙蓉叶 ;黄酮苷 ;甾醇
中图分类号: R283. 3　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 03 0201 03
Studies on chemical constituents of Hibiscus mutabilis
YAO Li-yun, LU Yang , CHEN Ze-nai
( Depar tment o f Chemistry , Shanghai Second Medical Univ e rsity , Shanghai 200025, China)
Abstract: Object　 To study the chemical constituents o f Hibiscus mutabil is L. Methods　 Isolation
and purification w ere carried out on si lica gel, o r polyamide column chromato g raphy etc. Consti tuents w ere
identi fied and structurally elucidated by physicochemical proper ties and spect ral analysis. Results　 Ten
compounds w ere obtained, nine o f them were determined as tetracosanoic acid (Ⅰ ) , β-si to sterol (Ⅱ ) ,
daucosterol (Ⅲ ) , salicy lic acid (Ⅳ ) , emodin (Ⅴ ) , rutin (Ⅵ ) , kaempferol-3-O-β -rutinoside (Ⅶ ) ,
kaempferol-3-O-β-robinobinoside (Ⅷ ) and kaempferol-3-O-β -D-( 6-E-p -hydroxycinnamoyl ) -glucopy ra-
noside (Ⅸ ) . Conclusion　 All compounds a re isolated f rom the plant for the frist time exceptⅡ and Ⅵ .
Key words: Hibiscus mutabil is L. ; flavonoid g lycosides; sterol
　　木芙蓉 Hibiscus mutabilis L. 属锦葵科木槿属
植物 ,其花、叶和根均可入药。具有清热解毒、消肿排
脓、凉血止血之功用 ,在民间广泛用于治疗痈肿疮
疖。文献记载该药外用和口服有很好的抗炎、消肿作
用 ,可以治疗阑尾炎、腮腺炎 ,也可以治疗痛风性关
节炎、丹毒和灼伤 [1 ]。我校附属瑞金医院魏指薪老中
医的经验方“消肿散”应用于临床 40多年 ,对丹毒、
急性软组织损伤、痛风、滑膜炎等引起的红、肿、热、
痛有非常好的疗效 ,其中主要药物就是木芙蓉叶。药
理实验已证实 ,木芙蓉叶水提取物有较强的抗炎、镇
痛作用 ,且无明显胃肠道刺激作用 [2 ]。已报道木芙蓉
叶的化学成分只有芦丁 (芸香苷 ) [ 3]和 β-谷甾醇 [4 ]。
我们对木芙蓉叶的化学成分进行了系统分离 ,从中
分离到 10个化合物 (Ⅰ ～ Ⅹ ) ,鉴定了其中 9个化合
物。 分别为 4个黄酮苷化合物:芸香苷 ( rutin, Ⅵ )、
山奈酚 -3-O-β -芸香糖苷 ( kaempferol-3-O-β -ruti-
·201·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-09-18基金项目:上海市高等学校科学技术发展基金项目 ( 98ZD33)作者简介:姚莉韵 ( 1966- ) ,女 ,上海第二医科大学化学教研室副教授 ,硕士 ,主要从事中草药的化学成分研究及含量测定。
Tel: ( 021) 63846590-776464
noside, Ⅶ )、山奈酚-3-O-β -刺槐双糖苷 ( kaempfer-
ol-3-O-β-robinobino side, Ⅷ )及山奈酚 -3-O-β -D-
( 6-E-对羟基桂皮酰基 ) -葡萄糖苷〔kaempferol-3-O-
β -D-( 6-E-p -hydroxycinnamoy l ) -glucopy ranoside,
Ⅸ 〕; 2个豆甾化合物: β -谷甾醇 (β -sitosterol , Ⅱ )、
胡萝卜苷 ( daucosterol , Ⅲ )和其他化合物: 二十四
烷酸 ( tet racosanoic acid, Ⅰ )、水杨酸 ( salicy lic
acid, Ⅳ )、大黄素 ( emodin, Ⅴ )。除Ⅱ和Ⅵ 外 ,均为
首次从该植物中分离得到。
1　材料和仪器
熔点用 Kof ler熔点仪测定 ,温度未校正。 紫外
光谱用岛津 UV-2100型仪测定。质谱用 HP-5989A
型仪测定。核磁共振谱用 Bruker AM-400型测定。
柱色谱所用硅胶 H为 Ar t. 7736 Kieselg el 60H
( M erck ) ;反相 C18柱为美国 Waters公司生产的
Sep-Pak Ca rtidges。薄层色谱板购自烟台化工研究
所。聚酰胺为中国化学试剂集团公司进口分装的聚
己内酰胺 ( 14～ 30目 , 36～ 60目 , 60～ 90目 )。
药材购自温州市药材公司 ,经复旦大学药学院
生药教研室王志伟教授鉴定为木芙蓉 H . mutabilis
L. 的叶 ,实验用其细粉。实验所用溶剂、试剂均为分
析纯或化学纯。
2　提取和分离
木芙蓉叶的粗粉 10 kg以 70%乙醇 12倍、 10
倍量先后各回流 3 h,合并滤液 ,减压浓缩 ,浓缩液
分为两部分。第一部分蒸干乙醇得浸膏 1. 25 kg,加
水 500 mL混悬 ,分别用等量石油醚、乙酸乙酯萃取
3次 ,得乙酸乙酯部位 138 g。 该部位经反复硅胶柱
色谱、 Sephadex LH-20柱色谱 ,以石油醚 -丙酮、氯
仿 -甲醇等梯度洗脱 ,分离得到化合物Ⅰ ( 45 mg ) ,Ⅱ
( 97 mg ) ,Ⅲ ( 270 mg ) ,Ⅳ ( 30 mg ) ,Ⅴ ( 7 mg ) ,Ⅹ ( 18
mg )。 第二部分浓缩液 (除尽乙醇 ) ,加 2倍量水搅
拌 ,放置冰箱 3 d,滤液浓缩后 (提取物浓度约 25% )
经聚酰胺柱色谱 ,分别以 5% , 95%乙醇洗脱。 95%
乙醇部位再经聚酰胺柱色谱 ,分别以 10% , 30% ,
50% , 95%乙醇洗脱。 所得 30%乙醇部位经硅胶柱
色谱 (二氯甲烷-甲醇梯度洗脱 )、 C18反相柱色谱 (水 -
甲醇梯度洗脱 )得到化合物Ⅵ ( 30 mg) ,Ⅶ ( 18 mg ) ,
Ⅷ ( 7 mg ) ;所得 50%乙醇部位经硅胶柱色谱 (二氯
甲烷 -甲醇梯度洗脱 )得化合物Ⅸ ( 30 mg ) ;而所得
95%乙醇部位经硅胶柱色谱 (二氯甲烷 -甲醇梯度洗
脱 )得化合物Ⅱ ( 18 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ :白色无定形粉末 (丙酮 ) , mp 73℃～
75℃ ; EI-M S分子离子峰为 368,并呈现一系列相
差 CH2的碎片峰 ,显示典型长链脂肪酸的特征 ;
1
HNMR数据与二十四烷酸对照品数据一致。
化合物Ⅱ : 白色柱状晶体 ( CHCl3 ) , mp 137
℃～ 138℃ ; Liebermann-Burchard反应阳性 ;其 EI-
M S,
1
HNM R数据、 T LC的 Rf值均与 β -谷甾醇对照
品一致 ,混合熔点不下降。
化合物Ⅲ : 白色无定形粉末 ( CHCl3-MeOH) ,
mp 286℃～ 287℃ ; Liebermann-Burcha rd反应阳
性 ; EI-M S, 1 HNMR, 13 CNMR数据与文献报道的胡
萝卜苷数据一致 [5 ]。
化合物Ⅳ: 无色长针晶 , mp 134℃～ 135℃ ;
FeCl3反应显色 ; EI-M S, 1 HNMR, 13 CNMR数据与
水杨酸对照品数据一致。
化合物Ⅴ : 橘红色针状晶体 ( CH2 Cl2 ) , mp 253
℃～ 255℃ ; EI-M S, 1 HNMR, 13 CNMR数据与文献
报道的大黄素数据一致 [6 ]。
化合物Ⅵ : 淡黄色晶体 ( M eOH) , mp 189℃～
191℃ ;盐酸镁粉试验阳性 , Mo lish试验显紫红色 ;
UV ,
1
HNMR数据与文献报道的芸香苷 (芦丁 )数据
一致 [3 ]。
化合物Ⅶ : 淡黄色粉末 ( M eOH) , mp 185℃～
187℃ ;盐酸镁粉实验阳性 , Mo lish实验显紫红色 ;
UV λmax ( M eOH) ( nm ) ( log ε): 266 ( 4. 09) , 348
( 3. 88) ; 1HNMR( DM SO-d6 )δ: 0. 98 ( 3H, d, J = 6
Hz, -CH3 ) , 4. 38( 1H, br. s, H-1 of rha. ) , 5. 31( 1H,
d, J= 7. 2 Hz, H-1 of g lu. ) , 6. 37( 1H, d, J= 2 Hz,
H-6) , 6. 42 ( 1H, d, J = 2 Hz, H-8) , 6. 88( 2H, dd,
J= 8. 8 Hz, H-3′, H-5′) , 7. 99( 2H, dd, J= 8. 8 Hz,
H-2′, H-6′) , 10. 11( 1H, s, 4′-OH) , 10. 83( 1H, s, 7-
OH) , 12. 57( 1H, s, 5-OH);
13
CNMR( DM SO-d6 )δ:
156. 4 ( C-2) , 133. 1 ( C-3) , 177. 2 ( C-4) , 161. 1 ( C-
5 ) , 98. 6( C-6) , 164. 0( C-7) , 93. 6( C-8) , 156. 7( C-
9 ) , 103. 9 ( C-10) , 120. 8( C-1′) , 130. 8 ( C-2′, 6′) ,
115. 0 ( C-3′, 5′) , 159. 8 ( C-4′) , Glc: 101. 2 ( C-1) ,
74. 1 ( C-2) , 76. 3 ( C-3) , 69. 8 ( C-4) , 75. 7 ( C-5) ,
66. 8( C-6) , Rha: 100. 7( C-1) , 70. 2( C-2) , 70. 5( C-
3) , 71. 7( C-4) , 68. 1( C-5) , 17. 6( C-6)。以上数据与
文献报道的山奈酚-3-O-β -D-[α-L-吡喃鼠李糖 ( 1→
6) ]-吡喃葡萄糖苷 (即山奈酚 -3-O-β-芸香糖苷 )数据
一致 [7 ]。
化合物Ⅷ : 亮黄色针晶 ( M eOH) , mp 207℃～
210℃ ;盐酸镁粉试验阳性 , Mo lish试验显紫红色 ;
ESI-M S m /z: 617( M
+
+ Na, 100) , 633( M
+
+ K,
·202· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
36. 5 ) ; UVλmax ( MeOH) ( nm ) ( logε): 268( 3. 94) ,
346 ( 3. 95) ;
1
HNMR( DM SO-d6δ: 1. 05( 3H, d, J=
6. 1 Hz, -CH3 ) , 4. 4( 1H, br. s, H-1 of rha. ) , 5. 27
( 1H, d, J = 7 Hz, H-1 of g lu. ) , 6. 09 ( 1H, H-6) ,
6. 29 ( 1H, H-8) , 6. 86( 2H, dd, J= 8. 8 Hz, H-5′, H-
3′) , 8. 0( 2H, dd, J= 8. 8 Hz, H-2′, H-6′) ; 13 CNMR
( DM SO-d6 )δ: 156. 0( C-2) , 133. 2( C-3) , 177. 0( C-
4) , 161. 0( C-5) , 99. 4( C-6) , 163. 8( C-7) , 94. 1( C-
8) , 156. 6( C-9) , 103. 0( C-10) , 120. 8( C-1′) , 130. 8
( C-2′, 6′) , 115. 0 ( C-3′, 5′) , 160. 0 ( C-4′) , Gal:
102. 3 ( C-1) , 71. 0( C-2) , 73. 4 ( C-3) , 68. 2( C-4) ,
73. 0( C-5) , 65. 3( C-6) , Rha: 100. 0( C-1) , 70. 4( C-
2) , 70. 6( C-3) , 71. 9( C-4) , 68. 0( C-5) , 17. 9( C-6)。
以上数据与文献报道的山奈酚 -3-O-β-D-[α-L -吡喃
鼠李糖 ( 1→ 6) ]-吡喃半乳糖苷 (即山奈酚 -3-O-β-刺
槐双糖苷 )数据一致 [ 7]。
化合物Ⅸ : 黄色针状晶体 ( M eOH) , mp 225
℃～ 227℃ ;盐酸镁粉试验阳性 , M olish试验显紫红
色 ; UVλmax ( MeOH) ( nm) ( logε): 268( 4. 01) , 317
( 4. 11) ;
1
HNM R( DM SO-d6 )δ: 5. 46( 1H, d, J = 7
Hz, g lc H-1) , 6. 12( 1H, d,J= 16 Hz, p -OH-Cin H-
2) , 6. 16( 1H, d, J = 1. 8 Hz, H-6) , 6. 39( 1H, d, J=
1. 8 Hz, H-8) , 6. 80( 2H, d, J = 8. 4 Hz, p -OH-Cin
H-5, 9) , 6. 87( 2H, br. d, J= 8. 8 Hz, H-3′, H-5′) ,
7. 35( 2H, d, J= 16 Hz, p -OH-Cin H-3) , 7. 38( 2H,
d, J = 8. 4 Hz, p -OH-Cin H-6, 8) , 8. 00 ( 2H, br. d,
J= 8. 8 Hz, H-2′, 6′) ; 13 CNM R( DM SO-d6 )δ: 156. 4
( C-2) , 133. 1( C-3) , 177. 4( C-4) , 161. 2( C-5) , 98. 7
( C-6) , 164. 2( C-7) , 93. 7( C-8) , 156. 4( C-9) , 103. 9
( C-10) , 120. 8( C-1′) , 130. 8( C-2′, 6′) , 115. 6( C-3′,
5′) , 159. 9 ( C-4′) , Glc: 101. 0 ( C-1) , 74. 2 ( C-2) ,
76. 2 ( C-3) , 60. 0( C-4) , 74. 1( C-5) , 63. 0( C-6) , p-
OH-Cin: 166. 1 ( C-1) , 113. 6 ( C-2) , 144. 6 ( C-3) ,
125. 0 ( C-4) , 130. 1( C-5, 9) , 115. 1( C-6, 8) , 159. 7
( C-7)。以上数据与文献报道的山奈酚 -3-O-β -D-( 6-
E-对羟基桂皮酰基 ) -葡萄糖苷数据一致 [8 ]。
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拳参的 DNA裂解活性成分研究
肖　凯 ,宣利江 ,徐亚明 ,白东鲁
(中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所 ,上海　 200433)
摘　要: 目的　研究蓼科植物拳参的水溶性成分 ,并测试其 DN A裂解活性。 方法　利用反相层析的方法进行分离
纯化 ,根据化合物的化学性质与光谱数据鉴定其结构。 结果　自拳参根茎的 60%丙酮提取物中分得 10个化合物 ,
确定其结构分别为没食子酸 (Ⅰ ) ,色氨酸 (Ⅱ ) , 2, 6-二羟基苯甲酸 (Ⅲ ) , (+ ) -儿茶素 (Ⅳ ) ,绿原酸 (Ⅴ ) , ( - ) -表儿
茶素 -5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (Ⅵ ) , (+ ) -儿茶素 -7-O-β-D -吡喃葡萄糖苷 (Ⅶ ) , 1-( 3-O -β -D-吡喃葡萄糖基-4, 5-二羟
基 -苯基 ) -乙酮 (Ⅷ ) , (+ ) -儿茶素 -5-O-β -D-吡喃葡萄糖苷 (Ⅸ )和 ( - ) -表儿茶素 (Ⅹ )。 结论　化合物Ⅱ ,Ⅲ ,Ⅴ ～ Ⅹ
为首次从该植物中分得 ,化合物Ⅰ ,Ⅳ ,Ⅵ ,Ⅶ ,Ⅸ ,Ⅹ 具有很强的 DNA裂解活性。
关键词: 拳参 ;水溶性成分 ; DNA裂解活性
中图分类号: R283. 3　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2003) 03 0203 04
·203·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 34卷第 3期 2003年 3月
收稿日期: 2002-05-03