全 文 ：乌藤化学成分研究
刘　安 ,田景奎 ,邹忠梅 ,徐丽珍* ,穆红梅 ,杨世林
(中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京　 100094)
摘　要: 目的　研究乌藤 Uvaria tonkinensis va r. subglabra 的化学成分。 方法　利用硅胶柱层析 , Sephadex LH-20
分离得到 9个化合物 ,通过光谱数据分析。结果　鉴定为棕榈酸 (Ⅰ )、硬脂酸 (Ⅱ )、二十四烷酸 (Ⅲ )、β-谷甾醇 (Ⅳ )、
β -胡萝卜苷 (Ⅴ )、 4-烯-3-酮豆甾烷 (Ⅵ )、 4, 22-二烯 -3-酮豆甾烷 (Ⅶ )、甘油 (Ⅷ )、 4-烯 -3, 6-二酮豆甾烷 (Ⅸ )。 结论　
化合物Ⅱ 、Ⅲ 、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅸ 为首次从本属植物中分得。
关键词: 乌藤 ;番荔枝科 ;甾烷
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0205 02
Studies on chemical constituents of Uvaria tonkinensis var. subglabra
LIU An, T IAN Jing-kui, ZOU Zhong-mei, XU Li-zhen, MU Hong-mei, YAN G Shi-lin
( Institute o f Medicinal Plant Development, Chinese Academy of M edical Sciences and
Peking Union Medical Co lleg e, Beijing 100094, China)
Abstract: Object　 To study the chemical constituents in the rhizome of Uvaria tonkinensis va r. sub-
glabra Finet et Gagnep. . Methods　 The si lica gel co lumn and Sephadex LH-20 column w ere used for iso la-
tion of the compounds f rom the plant. The spectral data w ere used fo r st ructural identification of the iso-
lated compounds. Results　 Nine compounds w ere obtained and identified as palmi tic acid (Ⅰ ) , stearic acid
(Ⅱ ) , tet racosanic acid (Ⅲ ) , β -sitostero l (Ⅳ ) , β-daucosterol (Ⅴ ) , stigmast-4-en-3-one (Ⅵ ) , and stig-
mast-4, 22-dien-3-one (Ⅶ ) , g lycero l (Ⅷ ) , stigmast-4-en-3, 6-dione (Ⅸ ) . Conclusion　 CompoundsⅡ ,
Ⅲ , Ⅵ , Ⅶ , Ⅷ , Ⅸ were obtained from Uvaria Linn. fo r th e first time.
Key words: Uvaria tonkinensis va r. subglabra Finet et Gagnep. ; Annonaceae; si to sterol
　　乌藤 Uvaria tonkinensis va r. subglabra Finet et
Gagnep. 为番荔枝科紫玉盘属植物 ,主要分布在海
南 ,民间偶有入药。由于紫玉盘属植物多具有抗肿瘤
活性 ,为进一步寻找抗肿瘤活性成分 ,我们对本属植
物乌藤进行了系统的化学研究。目前 ,从中共鉴定了
9个化合物 ,分别为:棕榈酸 (Ⅰ )、硬脂酸 (Ⅱ )、二十
四烷酸 (Ⅲ )、β -谷甾醇 (Ⅳ )、β-胡萝卜苷 (Ⅴ )、 4-烯 -
3-酮豆甾烷 (Ⅵ )、 4, 22-二烯 -3-酮豆甾烷 (Ⅶ )、甘油
(Ⅷ )、 4-烯 -3, 6-二酮豆甾烷 (Ⅸ )。 其中化合物Ⅱ、
Ⅲ 、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅸ 为首次本属植物报道。
1　材料、仪器及试剂
熔点测定用 Fisher-Johns熔点测定仪 (温度未
校正 ) ,核磁用 DRX-500,质谱用 ZAB-2F, ZAB-
SPEC,层析用硅胶为青岛海洋化工厂生产 ,溶剂均
为分析纯。乌藤原料采自海南 ,由本所林余霖副研究
员鉴定。
2　提取和分离
乌藤茎 10 kg ,用 95%乙醇回流提取 3次 ,每次
2 h。95%乙醇提取液浓缩干燥得浸膏 130 g ,经硅胶
柱层析 ,用石油醚 -丙酮系统梯度 ( 0∶ 1～ 1∶ 0)洗
脱。所得流份 ,再用不同溶剂在硅胶柱洗脱 ,其中: 石
油醚 -丙酮 ( 15∶ 1)得到化合物Ⅳ ,Ⅵ ,Ⅶ ,Ⅸ ;石油
醚-乙酸乙酯 ( 10∶ 1)得到化合物Ⅱ ,Ⅲ ;石油醚 -丙
酮 ( 10∶ 1)得到化合物Ⅰ ;氯仿-甲醇 ( 15∶ 1)得到化
合物Ⅴ ,Ⅷ 。
3　结构鉴定
棕榈酸 (Ⅰ ): 白色粉末 , mp 54℃～ 56℃ , IR,
EIM S数据与文献 [ 1]报道一致 ,与对照品混合熔点
不下降 , TLC Rf值一致。
硬脂酸 (Ⅱ ): 白色粉末 , mp 46℃～ 48℃ , IR,
·205·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-10-15基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( 39970084) ;国家医药技术创新博士项目 ( 96-901-06-54)作者简介:刘　安 ( 1976-) ,男 ,生药学博士 ,主要从事天然产物研究与开发、中药及中药标准品的研究。 Tel: 010-62899756
E-mai l: 1062@ 163. com
* 联系人　 Tel: 010-62899705
EIM S数据与文献 [1 ]报道一致 ,与对照品混合熔点
不下降 , TLC Rf值一致。
二十四烷酸 (Ⅲ ):白色固体 , mp 45℃～ 47℃ ,
EIM S ( m /z): 368( M
+
) , 340, 312, 284, 256, 213,
185, 129, 73。此数据与文献 [ 1]报道一致。与对照品混
合熔点不下降 , TLC Rf值一致。
β -谷甾醇 (Ⅳ ): mp 146 ℃～ 148℃ , IRνKBrmax
( cm
- 1
): 3 440, 2 960, 2 920, 2 870, 1 460, 1 380,
1 050, 970, 960, EIM S ( m /z): 414( M
+
) , 396, 381,
329, 271, 255, 213, 145, 107, 81, 55,与对照品混合熔
点不下降 , TLC Rf值一致。
β -胡萝卜苷 (Ⅴ ): 白色粉末 , mp 292℃～ 294
℃ , IRνKBrmax (cm- 1 ): 3 400, 2 960, 2 930, 1 630, 1 460,
1 380, 1 360, 1 160, 1 100, 1 080, 1 020,与对照品混
合熔点不下降 , TLC Rf值一致。
4-烯-3-酮豆甾烷 (Ⅵ ):白色粉末 , mp 174℃～
176 ℃ , EIM S ( m /z): 412 ( M+ ) ,结合 13 CNMR、
1
HNM R,推断分子式为 C29 H48O。 1HNM Rδ5. 72( s,
1H)说明分子中含有 H- C= C结构 , 13 CNMR
δ199. 6, 171. 7, 123. 7为 α,β不饱合酮的碳信号。
DEPT谱证明分子中存在 6个 CH3 ,同时 13CNMR
显示在高场δ11. 97、 11. 95存在 2个碳信号 ,表明本
化合物骨架为豆甾烷型。 结合 EIM S, 13 CNMR,
1
HNM R, DEPT推断化合物Ⅵ 为: ( 24R ) -4烯 -3-
酮。其光谱数据与文献 [2 ]报道一致。 EIM S( m /z):
412( M
+
) , 397, 278, 271, 230, 229, 147, 124, 121,
13
CNM R见表 1。 1 HNM Rδ0. 71( s, 3H) , 0. 81( d, 3H,
J= 6. 5 Hz) , 0. 84( d, 3H, J= 6. 5 Hz) , 0. 85( t , 3H,
J= 6. 5 Hz) , 0. 92( d, 3H, J= 6. 5 Hz) , 1. 18( s, 3H) ,
5. 72( s, 3H)。
4, 22-二烯-3-酮豆甾烷 (Ⅶ ): 其 EIM S、 13 CN-
M R、 1 HNMR与化合物Ⅵ 类似 ,推断二者结构类型
一致。 与Ⅵ 相比化合物Ⅶ 的 13 CNM R在 δ138. 0,
129. 5处出现 2个碳信号 ,说明Ⅶ 比 (Ⅵ )多一个双
键。结合 EIM S, 13 CNMR, 1 HNMR推断化合物 (Ⅶ )
为: 4, 22-二烯-3-酮豆甾烷 ,其结构与文献 [ 3]报道一
致。 EIM S( m /z): 410( M+ ) , 367, 298, 271, 229, 124,
13
CNM R见表 1。
表 1　化合物Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅹ 碳谱数据 (DCCl3 , 125 MHz,δC )
No.　 δCⅥ Ⅶ Ⅸ No.
δC
Ⅵ Ⅶ Ⅸ
　 1 　 35. 7　 36. 1　 35. 1 16 　 28. 1　 28. 8 　 27. 9
2 33. 9 34. 0 33. 9 17 56. 0 56. 1 56. 6
3 199. 7 199. 3 199. 4 18 11. 9 12. 1 12. 0
4 123. 7 123. 8 125. 4 19 17. 4 17. 4 17. 5
5 171. 7 171. 4 161. 0 20 36. 1 40. 3 36. 0
6 32. 9 32. 9 202. 3 21 18. 8 19. 8 18. 7
7 32. 0 32. 0 46. 8 22 34. 0 138. 0 33. 8
8 35. 6 35. 7 34. 2 23 26. 1 129. 6 26. 1
9 53. 8 53. 9 51. 0 24 45. 8 51. 2 45. 8
10 38. 6 38. 6 39. 8 25 29. 1 31. 8 29. 2
11 21. 0 20. 1 20. 9 26 19. 8 23. 1 19. 8
12 39. 6 39. 6 39. 0 27 19. 0 21. 1 19. 0
13 42. 4 42. 3 42. 5 28 23. 0 26. 3 23. 1
14 55. 9 56. 0 55. 9 29 11. 9 19. 0 11. 9
15 24. 1 24. 2 24. 0
　　甘油 (Ⅷ ):油状液体。 1HNMRδ3. 66( m , 1H) ,
3. 59( dd, 2H, J= 5, 11 Hz) , 3. 52( dd, 2H, J= 5. 5, 11
Hz) ,
13
CNM Rδ73. 8, 64. 4。
4-烯-3, 6-二酮豆甾烷 (Ⅸ ): 白色粉末。 其
EIM S、 13 CNMR、 1 HNMR与化合物Ⅵ 类似 ,推断二
者结构类型一致。与Ⅵ 相比化合物Ⅸ 的 13 CNM R在
δ202. 3处出现一个碳信号 ,说明Ⅶ 比Ⅵ 多一个羰
基。 综合各谱 ,推断化合物Ⅸ 为 4-烯-3, 6-二酮豆甾
烷 ,该化合物结构与文献 [ 4]报道一致。 EIM S, m /z
426( M
+ ) , 398, 285, 243, 152, 137。碳谱数据见表 1。
参考文献:
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·206· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期