全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第9期2005年9月·1299·
2’，47)，140．9(s，C一11)，135．8(s，C一16)，131．8(s，C一
21)，125．8(d，C一67)，125．4(d，C一15)，125．2(d，C一
20)，121．7(s，C一17)，1 8．4(d，C一10)，110．1(d，C一
5’)，102．7(s，C一3)，100．1(s，C一4a)，99．5(d，C一37)，
96．8(d，C一6)，95．6(s，C一8)，92．3(s，C一2)，40．5(t，
C一13)，40．3(t，C一18)，31．9(t，C一9)，27．4(t，C—19)，
27．0(t，C一14)，25．8(q，C一23)，17．8(q，C一22)，16．7
(q，C一12)，16．1(q，C一17)。以上数据与文献报道‘11]
一致。
化合物Ⅵ：2，4，2’，4’一四羟基一3一(3一甲基一2一丁烯
基)一查耳酮(2，4，27，47一tetrahydroxy一3一(3-methyl一
2-butenyl)一chalcone)，C20H2005，桔红色无定形粉
末。EI—MS(70eV)m／z(％)：340[M]+(18)，324
(100)，322(42)，307(25)，305(14)，279(81)，267
(93)，205[-RDAof340]+(18)，176(19)，161(39)，
149(73)，134(19)，123(20)。1H—NMR(500MHz，
acetone-d。)艿：14．15(1H，s，OH一27)，8．2l(1H，d，
J=15．4Hz，H一8)，7．88(1H，d，J一8．9Hz，H一6’)，
7．79(1H，d，J一15．4Hz，H—a)，7．67(1H，d，J一8．5
Hz，H一6)，6．53(1H，d，J一2．0Hz，H一3)，6．52(丑H，
d，J一8．9Hz，H一57)，6．45(1H，dd，J一2．0，8．5Hz，
H一5)，5．28(1H，brt，J=7．2Hz，H一2”)，3．37(2H，
brd，J一7．2Hz，H2—1”)，1．78(3H，brs，H3—4”)，
1．64(3H，brs，H3—5)。13C—NMR(125MHz，acetone—
d。)艿：193．8(s，C—O)，165．5(s，C一27)，162．9(s，C一
47)，162．7(s，C一4)，160．4(s，C一2)，141．2(d，C—p)，
132．1(d，C一6)，131．7(s，C一3”)，130．3(d，C一67)，
123．8(d，C一2”)，118．0(d，C—a)，116．5(s，C一3’)，
115．7(s，C一1)，114．9(s，C一1’)，109．6(d，C一5)，
108．3(d，C一57)，104．1(d，C一3)，26．2(q，C一5”)，22．7
(t，C一1”)，18．3(q，C一4”)。以上数据与文献报道的大
部分数据Ⅲ一致，部分文献数据被修正。
化合物Ⅶ；乌索酸(ursolicacid)，C30H4803，白
色无定形粉末。EI—MS、1H—NMR、13C—NMR数据与
文献报道的乌索酸光谱数据[12]一致。
化合物Ⅷlp谷甾醇(psitoster01)，C29Hs00，无
色针晶(CHCl。)。EI—MS光谱数据和TLCRf值与
对照品一致。
References：
[1]NomuraT，HanoY．Isoprenoid—substitutedphenoliccom—
poundsofMoraceousplantsEJ3，NatProdRep，1994，11
(2)：205—218。
E23HouAJ，FukaiT，ShimazakiM，eta1．Benzophenonesand
xanthoneswithi oprenoidgroupsfromCudraniacochinchi—
n nsis[J]．JNatProd，2001，64(1)l65-70．
[3]ZouYS，HouAJ，ZhuGF，eta1．Cytotoxicisoprenylated
xanthonesfromCudraniatricuspidata[J]．BioorgMed
Chem，200 ，12(8)：1947—1953．
[4]WangYH，HouAJ，ChenL，eta1．Newisoprenylated
flavones。artochaminsA—E，andcytotoxicpr nciplesfrom
Artocarpuschama口]．JNatProd，2004，67(5)：757—761．
[5]DugoP，M ndelloL，ErranteG， ta1．Identificationof
anthocyaninsinberriesbynarrow—-borehigh——performanceliq-
uidchromatographywithelectrosprayionizationdetection
口]．JAgricFoodChem，2001，49(8)：3987—3992．
[6]FerrariF，MonacelliB，MessanaI，et 1．Comparisonbe—
tweeni vivoandinvitrometaboliteproductionofMorus
nigra口]．PlantaMed，1999，65(1)：85-87．
[7]MonacheGD，DRosaMC，ScurriaR，eta1．Comparison
betweenmetaboliteproductionsincellcultureandinwhole
plantofMaclurapomifera[J]．Phytochemistry，1995，39
(3)：575—580．
[8]ChristensenLP，LamJ．ExcelsaoctaphenoI，astilbenedim—
marfromChlorophoraexcelsa[J]．Phytochemistry，1989，28
(3)：917-918．
r9]WenkertE，GottliebHE．Carbon一13 uclearm gneticreso-
nancespectroscopyofflavonoidandsoflavonoid．compounds
口]．Phytochemistry，1977，16(11)；1811—1816．
[ 0]ShanghaiI stituteofMateriaMedica，C：hineseAcademyof
Sciences．HandbookofI entificationofFlavonoids(黄酮体
化合物鉴定手册)[M]．Beijing：SciencePress，1981．
[11]FukaiT，PeiYH，NomuraT，eta1．Isoprenylatedfla—
vanonesfromMoruscathayana[J]．Phytochemistry，1998，
47(2)±273—280．
r121SunLN，HongYF，GuoXM，eta1．Studiesonthechemi—
calconstituentsofChaenomelessinensis(Thouin)Koehne
口]．AcadJSecMilMedUniv(第二军医大学学报)，1999，
20(10)：752—754．
甘川紫菀中亲水性化学成分的研究
郭守军1，杨永利1，程东亮2
(1．韩山师范学院生物系，广东潮州 521041；2．兰州大学化学化工学院，甘肃兰州730000)
菊科紫菀属植物，广泛分布于东北、西北和西南
等地，属多年生草本或半灌木，有三分之一的种可作
药用，有润肺下气、祛痰止咳等功能‘1|。近年来药理
研究表明，其具有利尿、抗肿瘤、抗病毒、抗菌、抗氧
箨薯品赛：雾警薮31～)，甘肃天水人，副教授，博士，研究方向为天然产物化学。 ： ) 一hg x1965 Tel(07682317422Emailuojx@sohu．com作者简介；郭守军( ～)，甘肃 研究方向为天然产物化学。 一 @ ·
万方数据
·1300· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第9期2005年9月
化和抗溃疡等作用[2“]。化学成分研究表明该属植
物含有单萜及其糖苷、二萜及其糖苷、三萜及其糖
苷、黄酮及其糖苷、寡肽、香豆素和苯丙素苷类
等[2~5]。甘川紫菀AstersmithianusHand．Mazz属
多年生半灌木，主要分布在甘肃和四川境内，有关其
化学成分的研究尚未见报道。为了寻找该植物的活
性成分，本实验从甘川紫菀全草稀乙醇提取物的醋
酸乙酯和正丁醇部分分离得到6个化合物，运用
FABMS、EIMS、NMR、IR和UV等光谱学化学水
解方法鉴定其结构分别为芹菜素(I)、芹菜素一7—0一
葡萄糖苷(Ⅱ)、山栀苷甲酯(Ⅲ)、8一乙酰山栀苷甲酯
(Ⅳ)、acteoside(V)和B一胡萝卜苷(vi)。其中化合物
Ⅲ和Ⅳ为首次从该属植物中得到，化合物I、Ⅱ、-q
和Ⅵ均为首次从该植物中得到。
1仪器与材料
熔点用Kofler显微熔点仪测定；IR光谱由
Nicolet5DX—FT—IR分光光度计测定(KBr压
片)；EI—MS和FAB—MS用VGZAB—HS质谱仪测
定；比旋光由Polarimeter241(PerkinElmer)型旋
光仪测定；1H—NMR和”C—NMR由BruckcrAM一
400FT—NMR超导核磁共振仪测定；紫外光谱由
UV一240紫外分光光度计测定。柱色谱硅胶(160～
200目，200～300目和300～400目)和薄层硅胶H
和G(10～40肛m)由青岛海洋化工厂生产；纸色谱
用国产新华1号色谱纸，展开剂为：醋酸乙酯一吡啶一
水(12：5：4)和正丁醇一醋酸一水(6：4：3)；大孔树
脂为进口AmberliteXAD一4。甘川紫菀A．smithi—
anusHand．Mazz采自甘肃漳县，植物标本由兰州
医学院药学系张永红副教授鉴定。
2提取分离
甘川紫菀的全草药粉6．0kg，先用95％工业甲
醇温提3次，后用60％工业甲醇温提4次，分别将
提取液减压浓缩后合并，浸提物悬浮于水中依次用
石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇进行萃取，分别得
到相应的萃取物为82、40、68和300g。醋酸乙酯萃
取物7g经硅胶(200～300目，80g)柱色谱，用氯仿
和甲醇的二元洗脱液(30：1～2．5：1)进行梯度洗
脱，得到黄色固体I(10mg)和黄色针状结晶Ⅱ(10
mg)。正丁醇萃取物100g进行大孔树脂色谱(Am—
berliteXAD一4：20—60mesh，1．5kg)，先用蒸馏水
反复洗脱除糖，后用95％乙醇洗脱得到正丁醇萃取
的除糖物45g、95％乙醇洗脱液静置后，析出一片状
晶体Ⅵ(8．5mg)。正丁醇萃取的除糖物45g进行硅
胶(200～300目，450g)柱色谱，用醋酸乙酯一甲醇一
水(100：1：0．5～15：1：0．5)进行梯度洗脱，TCL
检测合并为4个流份(Fr，～Fr。)。Fr，～Fr。再反复
经聚酰胺和硅胶柱色谱，从Fr。中得到黄色结晶Ⅱ，
从Fr。中得到白色胶状固体17(120mg)，Frs给出白
色粉末Ⅲ(40rag)，Fr。给出白色粉末V(25rag)。
3化合物的水解
化合物Ⅱ～VI各5mg，分别加5mLmol／L
HCI—MeoH溶液，在温热水浴上回流水解2h，冷却
至室温，中和。化合物Ⅱ和Ⅵ水解液经氯仿萃取后，
进行TLC分析表明它们的Rf值分别与标准品芹菜
素和p一谷甾醇的相同；化合物Ⅱ一IV和Ⅵ的反应水
溶液经PC和TLC分析都含葡萄糖，化合物V检出
D一葡萄糖和L一鼠李糖。
4结构鉴定
化合物I：黄色粉末，mp310。C；IR、EI-MS、
UV光谱数据与文献报道[6~81的芹菜素相符。
化合物Ⅱ：黄色针状晶体，mp185～187、C；IR
v。KB。rcm一：304、2928、2898、1659、1602、1565、
1496、1445、1297、1246、1176、1074、1029；
FAB—MS(m屈)：455EM+Na3+，439[M+Li]+；
EI—MS(搬屈)：432]-M]+(1)，270[M—G1c]+(100)，
242FM一162一CO]+(30)，213(5)，197(2)，153
(40)，132(36)，121(301)；UVA鬻Hnm：212、268、
332；力Ⅱ入NaOMe：245sh，269，301sh，386。以上光
谱数据与文献报道‘6~胡的芹菜素一7一()一葡萄糖苷相
符。
化合物Ⅲ：白色粉末，mp90～92C．[a]留一
110。(Me0H，c．9)；IRv。K。B。rcm一：3400、2928、
1692、1643、1442、1374、1301、1077、1041；
FAB—MS(m／z)：406[M]+；1H—NMR(DzO)3：7．38
(1H，s，H一3)，5．53(1H，d，，一2．5Hz H一1)，4．68
(1H，d，J一7．5Hz，H一17)，4．04(1H，m，H一6)，3．83
(1H，d，J一12．4Hz，H一67)，3．63(1H，dd，J一12．4，
5．8Hz，H一67)，3．67(3H，s，OMe)，2．61(1H，brd，
J一10．3Hz，H一9)，2．92(1H，m，J一10．0Hz，H一5)，
2．03(1H，dd，J=15．6Hz，H一7口)，1．75(1H，dd，J一
15．4，6．0Hz，H一7a)，1．18(3H，s，H一10)；”C—NMR
和DEPT(100MHz，DzO，TMS)艿：95．1(d，C一1)，
153．0(d，C一3)，111．0(s，C一4)，40．2(d，C一5)，77．5
(d，C一6)，49．0(t，C一7)，79．3(s，C一8)，50．9(d，C一9)，
24．7(q，C—lO)，170．8(s，C一11)，99．5(d，Glc一1)，
73．8(d，Glc一2)，76．8(d，Glc一3)，70．8(d，Glc一4)，
76．6(d，Glc一5)，62．0(t，Glc一6)，53．2(q，COOCH3)
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第9期2005年9月·1301·
以上光谱数据与文献报道[9“们的山栀苷甲酯相符。
化合物Ⅳ：白色粉末，[a]弩一80。(MeOH，c
O．1)；IRv釜塞cm～：3423、1711、1638、1549、
1442、1378、1081、1024；FAB—MS(m／z)：449
[M+13+；1H—NMR(400MHz，氘代吡啶，TMS)艿：
7．65(1H，s，H一3)，6．43(1H，d，J=1．0Hz H一1)，
5．31(1H，d，J=8．0Hz，H一17)，4．72(1H，brd，J一
2．3Hz，H一6)，3．53(3H，s，OMe)，3．56(1H，d，J一
9．0Hz，H一5)，3．48(1H，d，J=8．9Hz，H一9)，2．47
(1H，brd，J一14．1Hz，H一7B)，2．09(1H，dd，J—
14．6，5．2Hz，H一7a)，1．80(3H，s，OAc)，1．68(3H，
s，H一10)；13C—NMR和DEPT(100MHz，氘代吡啶，
TMS)d：95．8(dd；C一1)，153．0(d，C一3)，111．1(s，C一
4)，40．2(d，C一5)，74．5(d，C一6)，47．3(t，C一7)，88．6
(s，C一8)，49．6(d，C一9)，21．9(q，C一10)，167．4(s，C一
11)，101．5(d，Glc一1)，74．7(d，Glc一2)，78．3(d，G1c一
3)，71．5(d，Glc一4)，78．5(d，Glc一5)，63．O(t，Glc一6)，
51．0(q，COOCH3)，172．9(s，CH3Co)，22．3(q，
CH。CO)。以上光谱数据与文献报道[1叩的8一乙酰山
栀苷甲酯相符。
化合物V：白色粉末，[a]弩一94．o。(MeOH，C
0．08)；IRv然cm～：3389、2934、1698、1603、
1520、l446、1065、1038；UVA鬻Hnm：220、245
sh、291、334；FAB—MS(m／z)：647[M+Na]+；
1H—NMR(400MHz，D20，TMS)艿：3，4一二羟基苯乙
醇基，6．63(1H，brs，H一2)，6．65(1H，d，t，=8．1Hz
H一5)，6．47(1H，d，J=8．1Hz，H一6)，2．58(1H，t，
，一7．2Hz，H—B)；咖啡酰基：6．95(1H，brs，H：2)，
6．83(1H，brd，J一8．0Hz，H一6)，6．70(1H，d，J=
8．OHz，H一5)，7．42(1H，d，J=15．8Hz，H一7)，6．09
(1H，d，J=15．9Hz，H—B)；糖基：4．89(1H，brs，rha一
1)，4．14(1H，d，J=7．7Hz，glc一1)，0．89(1H，d，J一
6．0Hz，rha一6)；13C—NMR(D20)艿：3，4一二羟基苯乙
醇基：132．4(C一1)，117．2(C一2)，143．5(C一3)，145．0
(C一4)，117．3(C一5)，122．3(C一6)，35．7(C一8)，72．2
(C—a)；咖啡酰基：127．8(C一1)，114．7(C一2)，148．6
(C一3)，145．5(C一4)，116．4(C一5)，124．1(C一6)，
148．6(C一7)，114．7(C—B)，169．3(C—o[)；葡萄糖基：
103．2(C一1)，75．0(C一2)，81．8(C一3)，70．5(C一4)，
74．8(C一5)，61．4(C一6)，鼠李糖基：102．7(C一1)，
71．1(C一2)，71．5(C一3)，73．0(C一4)，69．8(C一5)，
18．3(C一6)。以上光谱数据和文献报道[11’121的acteo—
side相符。
化合物Ⅵ：片状结晶，[a]留一42．o。(吡啶，c
1．50)；UV砖嚣Hnm：3516、3431、1446、1386、
1076、1028；EI—MS(m／z)：414[M一162]十，396，
382，329，255，213，145，81。化合物Ⅵ与p胡萝b苷
的Rf值相同，混合熔点不降低，从而确定化合物Ⅵ
为p胡萝卜苷。
References：
E13 JiangsuNewMedicalCo lege．DictionaryofChi eseMateria
Medica(中药大辞典)[M]．Shanghai：ShanghaiPeople’s
PublishingHouse，1977．
E23MoritaH，NagashimaS，UehiumiY，eta1．Cyclicpeptides
fromhigherplants．xXⅧ．Antitumoractivityandhepatic
microsomalbiotransformationfcyclicpentapeptides，astins，
fromAstertataricusEJ]．ChemPharmBull，1996，44(7)：
1026—1032．
1-33ShaoY，HoC，ChinC．AsterlingulatosidesCandD，cyto—
toxictriterpenoidsaponinsfromAsterlingulatusEJ]．Phy—
tochemsitry，1997，44(2)：337—341．
E43ShirataO，MoritaH，TakeyaK，ela1．Cytotoxicriterpene
saponinsfromAstertataricusl-J]．NatMed，1997，51(1)：
170一172．
1-5]NgTB，LiuF，LuYH，eta1．Antioxidantactivi yofcom—
poundsfromthemedicinalherbAstertataricusEJ]．Comp
BiochemPhysicalP口疗C，2003，136(1)：109—115．
[6]ShanghaiInstituteofMateriaMedica，ChineseAcad myof
Sciences．HandbookofFlav noidesIdentification(黄酮化合
物鉴定手册)I-M]．Beijing：SciencePress，1981．
[7]El—SayedNH，LenherrA，SunbergS，eta1．Flavonoidsof
AstersubulatusI-J]．BiochemSystEcol，1987，15(3)：549—
550．
1-83KatagiriM，OhtaniK，KasaiR．Diterpenoidstersfrom
PhlomisyoughusbandiiandP．medicinalisrootsI-J]．Phy—
tochemsitry，1994，35(2)：439—442．
[9]ByrneLT，SasseJ M，SkeltonBW，ela1．Theiridoidglu—
eosidesofbarlerialupulina：isolation，crystalstru tureand
plantgrowth—inhibitingpropertiesof6-O-acetylshanzhiside
methylester[J]．AustJChem，1987，40：785—794．
[1o]AchenbachH，waibelR，RaffelsbergerB，eta1．Iridoidand
otherconstituentsofCanthiumsubcordatum[J]．Phytoche-
mistry，1981，20(7)：1591—1595．
[11]EndoK，TakahashK，AbeT，eta1．Structureoffo sytho—
sideA，anantibacterialprincipleofForsythiasuspensastems
l-J-I．Heterocycles，1981，16(8)：1311-1314．
[-123SasakiH，TaguchiH，EndoT，eta1．TheglycosidesofMar-
tynialouisianaMiu．Anewphenylpropanoidglycos e，mar—
tynosidel-J]．ChemPharmBull。1978，26：2111-2121．
万方数据
甘川紫菀中亲水性化学成分的研究
作者： 郭守军， 杨永利， 程东亮
作者单位： 郭守军,杨永利(韩山师范学院,生物系,广东,潮州,521041)， 程东亮(兰州大学化学化工学
院,甘肃,兰州,730000)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(9)
被引用次数： 2次

参考文献(12条)
1.Jiangsu New Medical College 中药大辞典 1977
2.Morita H;Nagashima S;Uchiumi Y Cyclic peptides from higher plants. ⅩⅩⅧ. Antitumor activity and
hepatic microsomal biotransformation of cyclic pentapeptides, astins,from Aster tataricus[外文期刊]
1996(07)
3.Shao Y;Ho C;Chin C Aster lingulatosides C and D,cytotoxic triterpenoid saponins from Aster
lingulatus[外文期刊] 1997(02)
4.Shirata O;Morita H;Takeya K Cytotoxic triterpene saponins from Aster tataricus 1997(01)
5.Ng T B;Liu F;Lu Y H Antioxidant activity of compounds from the medicinal herb Aster tataricus[外文
期刊] 2003(01)
6.Shanghai Institute of Materia Medica;Chinese Academy of Sciences 黄酮化合物鉴定手册 1981
7.El-Sayed N H;Lenherr A;Sunberg S Flavonoids of Aster subulatus 1987(03)
8.Katagiri M;Ohtani K;Kasai R Diterpenoid esters from Phlomis youghusbandii and P. medicinalis roots
[外文期刊] 1994(02)
9.Byrne L T;Sasse J M;Skelton B W The iridoid glucosides of barleria lupulina:isolation,crystal
structure and plant growth-inhibiting properties of 6-O-acetylshanzhiside methyl ester[外文期刊]
1987
10.Achenbach H;Waibel R;Raffelsberger B Iridoid and other constituents of Canthium subcordatum[外文
期刊] 1981(07)
11.Endo K;Takahash K;Abe T Structure of forsythoside A,an antibacterial principle of Forsythia
suspensa stems[外文期刊] 1981(08)
12.Sasaki H;Taguchi H;Endo T The glycosides of Martynia louisiana Miu. A new phenylpropanoid
glycoside, martynoside 1978

引证文献(2条)
1.李艳.罗开萍.陈园园.林勇.陈全斌 浅析我国紫菀的研究现状[期刊论文]-广西轻工业 2010(1)
2.姚娟.马慧萍.贾正平 藏紫菀的研究进展[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2011(17)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200509006.aspx