全 文 ：ProductⅡ , 3 mg , and Ⅲ , 66 mg , w ere obtained
from R. chinensis CICC 3043, whileⅡ , 2 mg , Ⅲ ,
47 mg , andⅣ , 70 mg from C . elegans AS 3. 1207.
9β -hydroxyartemisininⅣ , C15 H22O6 , colo rless
needles, mp 194℃～ 196℃ , [α]20D + 50. 0 ( c0. 20,
EtO H) Positiv e TOFM S m /z 299 [M+ 1 ]
+
, 316
[M+ NH4 ]
+ , 321 [M+ Na ]
+ , 337 [M+ K ]
+ , 614
[M+ NH4 ]
+ , 619 [2M+ Na ]
+ , 635 [ 2M+ K ]
+ ;
IRν( K Br)max ( cm- 1 ): 3 491 ( O H) , 1 741 ( C= O) , 835,
883 and 1 113 ( the peroxide bridge )
1
HNMR and
13
CNMR data see Table 1.
Table 1.　 1HNMR and 13CNMR spectral data
of compoundⅣ
Posi tion δC　　 δD　　　 DEPT
　　 1 　　 42. 9 1. 52 m CH
2 24. 7 1. 52 m, 2. 00 m CH2
3 35. 7 2. 07 m, 2. 43 m CH2
4 105. 5 C
5 93. 4 5. 93 s CH
6 78. 8 C
7 42. 2 1. 91 dq ( 14. 0, 5. 0) CH
8 32. 1 1. 18 m, 2. 12 m CH2
9 73. 5 3. 29 m CH
10 44. 4 1. 39 m CH
11 32. 5 3. 38 m CH
12 171. 6 C
13 12. 6 1. 23 d ( 7. 0) CH3
14 15. 5 1. 12 d ( 6. 0 CH3
15 25. 2 1. 46 s CH3
　　 In addition, subst rate, 80 mg , w as added into
four 1 L flasks containing 250 mL of blank medi-
um. They w ere maintained on the ro ta ry shakers
under identical condi tions. Finally product Ⅱ , 1
mg , w as iso lated f rom the medium.
Acknowledgement: We thank th e National Outstanding
Youth Foundation by NSF o f China and T rans-Centur y
T raining Prog r am Foundation fo r the Ta lents by the Min-
istry of Educa tion fo r financial suppor t.
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蝉翼藤茎化学成分研究 (Ⅱ )
杨学东 ,徐丽珍 ,杨世林
(中国医学科学院 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京　 100094)
摘　要: 目的　对蝉翼藤 Securidaca inappendiculata的化学成分进行研究。 方法　利用硅胶柱色谱和中压液相色
谱方法对蝉翼藤茎的 95%乙醇提取物进行分离 ;采用 UV, IR, MS, 1D和 2DNMR等技术对所得化合物进行结构
研究。 结果　分离鉴定了 6个化合物 ,分别为: 4, 4′-二甲基 -1, 7-庚二酸 (Ⅰ ) ,肌醇 (Ⅱ ) ,豆甾醇 (Ⅲ ) ,维太菊苷
(Ⅳ ) ,鼠李糖 (Ⅴ )和蔗糖 (Ⅵ )。结论　Ⅰ 为首次从该植物中分离得到的化合物 ,其他化合物均为首次从本属植物中
分离得到。
关键词: 蝉翼藤 ;远志科 ; 4, 4′-二甲基 -1, 7-庚二酸
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 10 0872 03
·872· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
收稿日期: 2001-12-25作者简介:杨学东 ,男 ,博士 ,现在中国医学科学院、中国协和医科大学药用植物研究所新药研究中心从事天然产物化学研究和中药新药开发。
Tel: ( 010) 62899705　　 E-mai l: xuedong y@ 263. n et
Chemical constituents of Securidaca inappendiculata Ⅱ
YANG Xue-dong , XU Li-zhen, YAN G Shi-lin
( Institute o f Medicinal Plant Development, Chinese Academy of M edical Sciences and
Peking Union Medical Co lleg e, Beijing 100094, China)
Abstract: Object　 To investigate the chemical consti tuents o f Securidaca inappendiculata Hassk.
Methods　 Compounds of 95% alcohol ex t ract f rom the stem of S. inappendiculata were isola ted by co lumn
chroma tog raphy and M edium Pressure Liquid Chromato graphy , respectiv ely. The st ructures of the com-
pounds w ere elucida ted by chemical and spect ra l ( UV , IR, M S,
1
HNM R adn
13
CNM R) analy ses. Results
Six compounds w ere isolated and identi fied as: 4, 4′-dimethy l-1, 7-heptanedioic acid (Ⅰ ) , inosi to l (Ⅱ ) ,
stigmasterol (Ⅲ ) , vi t tadinoside (Ⅳ ) , rhamnose (Ⅴ ) , sucro se (Ⅵ ) . Conclusion　 For the fi rst time,
compoundⅠ was obtained from the plant and other compounds w ere iso lated f rom Securidaca Mill.
Key words: Securidaca inappendiculata Hassk. ; Po lygalaceae; 4, 4′-dimethyl-1, 7-heptanedioic acid
　　蝉翼藤 Securidaca inappendiculata Hassk. ,
广西民间又称丢了棒、五味藤、一摩消等 ,属远志科
远志族蝉翼藤属植物。 其根茎味辛、甘、苦 ,性微寒。
有活血化瘀、消肿止痛、清热利尿的功效 ,用于跌打
损伤、风湿骨痛、腰肌劳损、急慢性肠胃炎、产后恶露
不净等 ,其茎叶常用于治疗过敏性皮疹 [1 ]。为了寻找
其生理活性成分 ,作者对蝉翼藤茎进行了系统的化
学成分研究 ,本文报道从蝉翼藤茎中得到的 6个化
合物。 经理化常数测定和光谱分析分别鉴定为: 4,
4′-二甲基 -1, 7-庚二酸 ( 4, 4′-dimethy-1, 7-heptane-
dioic acid,Ⅰ ) ,肌醇 (Ⅱ ) ,豆甾醇 (Ⅲ ) ,维太菊苷
(Ⅳ ) ,鼠李糖 (Ⅴ )和蔗糖 (Ⅵ )。 其中 ,Ⅰ为首次从植
物中分离得到 ,其他化合物均为首次从本属植物中
分离得到。
1　仪器与材料
熔点用 Fisher-Johns熔点仪测定 (温度未校
正 ) ;紫外光谱用 Philips PYE Unican Pu 8800型紫
外分光光度计测定 ;红外光谱为 Perkin-Elmer 983
G型红外光谱仪测定 , KBr压片 ;核磁共振谱为
Bruker ARX 400型核磁共振仪测定 ; HMBC谱由
Bruker AM 500型核磁共振仪测定 ; EIM S用 VG
ZAB-2f 型质 谱仪 测定 , ESIM S 用 Esquire-LC
00054型质谱仪测定。 中压液相色谱系统由 Bǜ chi
B-688中压泵 , Bǜ chi B-684馏份收集仪 , UV ILOG-
5Ⅲ A紫外检测仪和各种尺寸 Bǜ chi中压柱和预柱
组成。薄层色谱、柱色谱和中压液相色谱用硅胶均为
青岛海洋化工厂出品。蝉翼藤茎于 1996年采自云南
省 ,经本所连文琰教授和勐伦植物园王洪同志鉴定
为远志科蝉翼藤属植物蝉翼藤 S. inappendiculata
Hassk.。
2　提取与分离
蝉翼藤茎 10 kg,粉碎 ,用 95% EtO H回流提
取 ,得 EtO H提取物 1. 3 kg。取 750 g进行硅胶柱层
析 ,依次用 CHCl3 , EtO Ac, M e2O和 MeOH洗脱 ,得
4个部分。 CHCl3部分 ( 10 g )经中压液相色谱分离
(硅胶 H, P. E. -Me2 CO 95∶ 5～ 60∶ 40)梯度洗脱得
到 99个流份 ,其中第 46-50流份合并后重结晶得到
化合物Ⅲ ( 15 mg ) ; EtO Ac部分 ( 35. 5 g )经中压液
相色谱分离 (硅胶 200～ 300目 , CHCl3-Me2 CO梯度
洗脱 )得 36份 ,其中第 10-16份和 31-35份分别再
进行中压液相色谱分离 (硅胶 H, CHCl3 -MeOH梯
度洗脱 ) ,并经 Sephadex LH-20纯化后 ,得到化合
物Ⅰ ( 14 mg )和Ⅳ ( 20 mg ) ; Me2 CO部分 ( 322 g )经
减压硅胶柱层析 ( 100～ 200目 , CHCl3-M eOH梯度
洗脱 )得 13个部分 ,其中第 4部分经中压液相色谱
分离 (聚酰胺> 100目 , CHCl3-M eOH梯度洗脱 )并
经 Sephadex LH-20纯化得到化合物Ⅱ ( 8 mg ) ;第 5
部分经中压液相色谱分离 (硅胶 H, CHCl3-MeOH
梯度洗脱 )得到化合物Ⅴ ( 10 mg ) ;第 12部分经重
结晶 ( M eOH-H2O= 1∶ 1)得化合物Ⅵ ( 32 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 白色粉末 ,易溶于甲醇 ,丙酮 ; mp
104℃～ 107℃。 溴甲酚紫反应显阳性。 FAB MS
( negative )给出准分子离子峰为 m /z 187 [ M -
H ]
-
,推测分子式为 C9 H16O4。 1HNMR谱只给出一
个羧基质子 ,二个亚甲基和一个甲基的质子信号 , 13
CNMR只给出 5个碳信号 (一个羧羰基碳 ,两个亚
甲基碳 ,一个甲基碳和一个季碳 ) ,所以推测此化合
物为对称二羧酸结构 , EI-M S的裂解规律与核磁共
振推导结果一致。1HNMR( DM SO-d6 ): δ11. 96( 2H,
s, COOH) , 2. 18( 4H, t , J= 7. 4 Hz, H-2, 6) , 1. 47
( 4H, m , H-3, 5) , 1. 25( 6H, H-8, 9) ;
13
CNM R( DM-
·873·中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
SO-d6 ): 174. 5( C-1, 7) , 33. 6( C-2, 6) , 28. 4, ( C-4) ,
28. 4( C-3, 5) , 24. 5( C-8, 9)。 EI-M S m( rel. int ): 171
( M- 17, 25) , 152( 40) , 137( 10) , 124( 20) , 111( 45) ,
98( 20) , 83( 54) , 73( 24) , 69( 46) , 60( 56) , 55( 100)。
综合上述数据推定此化合物结构为 4, 4′-二甲基-1,
7-庚二酸。该化合物虽有文献 [ 4]提及 ,但无光谱数据
报道。
化合物Ⅱ :白色结晶 , mp> 300℃ (氧化 ) ,易溶
于水。 EI-M S m /z ( rel. int. ): 181( M+ + H, 5) , 144
( 5) , 102( 10) , 73( 100) , 60( 25) ; 1HNMR( DM SO-
d6 )∶ 4. 63( 1H, s, HO) , 2. 96( 1H, s, H) ; 13 CNMR
( DM SO-d6 )δ: 74. 2。以上数据与文献 [2, 3 ]报道一致 ,
可确定此化合物结构为肌醇。
化合物Ⅲ : 白色针晶 , mp 152℃～ 154℃ ,溶于
氯仿 ,磷钼酸呈紫红色斑点。与豆甾醇对照品混合熔
点不下降 ,薄层层析 Rf值 , IR, EI-M S与豆甾醇一
致。确定Ⅲ为豆甾醇。
化合物Ⅳ: 白色粉末 , mp 272℃～ 273℃ ,溶于
甲醇 , IRνKBrmax ( cm- 1 ): 3 420, 1 640, 1 480, 1 390。EI-
M S m /z ( rel. int. ): 412 (苷元 , 10) , 394 ( 20) , 382
( 9) , 275( 10) , 255( 20)。与维太菊苷对照品混合熔点
不下降 ,薄层层析 Rf值 , IR均与维太菊苷一致。确
定化合物Ⅳ为维太菊苷。
化合物Ⅴ : 白色结晶 , PC与 TLC检识与对照品
鼠李糖一致。 FAB-M S m /z: 165( M+ + 1) ; EI-M S
m /z ( rel. int ): 146 ( M+ - 18, 10) , 115 ( 20) , 103
( 70) , 85( 20) , 73( 100) , 69( 50) , 57( 90) , 43( 65)。 薄
层层析和质谱数据结合证实此化合物为鼠李糖。
化合物Ⅵ : 白色结晶 ( M eOH) ,易溶于水 ,有甜
味。与对照品蔗糖纸层析 , Rf值相同。薄层酸水解 [5 ]
检出葡萄糖和果糖 ,推断化合物Ⅵ 为蔗糖。
致谢:感谢本所丛浦珠教授在质谱解析方面的
帮助。北京大学分析中心吕木坚、潘景歧同志代测核
磁共振谱 ;北京微量化学所涂光忠同志代测 HM-
BC;徐莉同志代测 ESIM S;军事医学科学院分析中
心质谱室吴胜明同志代测质谱。
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Studies on chemical constituents of root
of Polygala tenuifolia ( Yuanzhi) Ⅰ
JIAN G Yong , TU Peng-fei
( Modern Resea rch Cente r of TCM; Depar tment o f Na tural Medicines, School o f Pharmaceutica l Sciences,
Peking Univ er sity Health Sciences Center , Beijing 100083, China)
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents o f the ro ot o f tradi tional Chinese medicine
“ Yuanzhi” ( Polygala tenuifol ia Willd. ) . Methods　 Seperation and purification w ere perfo rmed on silica
g el, Sephadex LH-20 and ODS CC. Their st ructures w ere established on the basis of phy sico chemical and
spect ral analysis. Results　 Five compounds w ere isola ted and identi fied as tenuifoliside B (Ⅰ ) , methy l 3,
4, 5-trimethoxycinnama te (Ⅱ ) , polyg alaxanthone Ⅲ (Ⅲ ) , 7-O-methylmangiferin (Ⅳ ) and lancerin
(Ⅴ ) , respectiv ely. Conclusion　 CompoundsⅡ andⅣ were iso lated f rom the plant of Polygala L. for the
fi rst time and compound V was isolated f rom P. tenuifol ia fo r the first time.
·874· 中草药　 Chinese Traditiona l and He rbal Drug s　 2002年第 33卷第 10期
收稿日期: 2002-01-12作者简介: 姜　勇 ( 1972-) ,女 ,现就读于北京大学医学部攻读生药学博士学位 ,研究方向为天然活性物质与新药研究。 E-mai l: jy72520
@ sina. com。
* 通讯作者: Tel: ( 010) 62092750　　 E-mai l: pengfeitu@ bjmu. edu. cn